Фотосшивание полимеров

Подобно фотодеструкции ускорение фотосшивания полимеров достигается введением в них органических и неорганических сенсибилизаторов оно изучено главным образом для полиолефинов. [c.185]

ФОТОСШИВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ ДИАЗИДАМИ [c.76]

Методом ЭПР установлено, что если облучение УФ-светом с Я — 280 нм полиэтилена, полипропилена, поликапролактама, поли-винилацетата, полиметилметакрилата при температуре 77 К проводить в среде кислорода, выход стабилизированных свободных радикалов на один-два порядка больше, чем при облучении в вакууме или среде гелия [11]. Механизм фотокаталитической активности кислорода не установлен. Процесс образования поперечных связей в полимере, который обычно характеризуется выходом гель-фрак-ции, под действием видимого и ближнего ультрафиолета весьма длителен и обусловлен сенсибилизирующим влиянием различных добавок минерального и органического характера (окислов, ароматических соединений, кислорода и т. д.), которые вносятся в полимеры в процессе его синтеза и переработки. Однако кроме этих неконтролируемых добавок имеется ряд сенсибилизаторов, позволяющих существенно ускорить реакцию фотосшивания полимеров. [c.115]

Приведенные результаты по влиянию комплексов меди в ингибировании фотосшивания названных олигомеров позволят регулировать степени сшивки конечного полимера и скорость полимеризации олигомера. [c.74]

Б качестве пленкообразующей основы используется смесь ПВП и ПАА (41 53). В спектре поглощения соединения, в котором А = В = NH2, Хмакс 355—360 нм введение в слой 1,9 % от массы полимера этого соединения начальная оптическая плотность при Ямакс составляет 1,16, через 15 мин экспонирования — 0,75, а через 230 мин—0,42. Водорастворимые композиции включают преимущественно гидроксил- или аминосодержащие полимеры, что обусловливает их невысокую кислотостойкость. На скорость фотосшивания этих слоев оказывает влияние кислород. [c.154]

Фотохимич. свойства карбоцепных полимеров определяются строением и поглощающей способностью боковых заместителей, т. к. связи С—С не поглощают свет с Я>180 нм. Поэтому многие фотохимич. превращения в таких полимерах идут через стадию возбуждения боковых групп и их отщепления, в результате чего в основной цепи макромолекулы образуются радикалы типа СП2—СН—СН2 . Последующие превращения этих радикалов м. б. темповыми реакциями или также инициироваться светом. Присутствие в цепи лабильных атомов И, связанных с третичным атомом углерода, увеличивает склонность полимеров к различным фотохимич. превращениям. Так, для полимеров структуры [—СНг—СК В"—] характерен гл. обр. разрыв цепи, а полимеры структуры —СН —СНК—] проявляют, кроме того, повышенную реакционную способность в процессах фотоокисления, фотосшивания и др. [c.386]

Фотосшивание макромолекул. При облучении полимеров, макромолекулы к-рых не содержат реакционноспособных групп (или связей) в основной цепи или в боковых заместителях, акту образования сшивки предшествует возникновение свободных радикалов и накопление ненасыщенных фрагментов. В отсутствие [c.387]

В нек-рых случаях при облучении сшитых полим ов, содержащих четырехчленные циклы, возможна обратная реакция распада этих циклов с образованием линейных полимеров. Обратимость фотосшивания наблюдается также при облучении водорастворимых полимеров (желатины, полиакриламида, поливинилового спирта) в присутствии ионов металлов переменной валентности. [c.387]

Иногда же изменение свойств полимеров под действием света происходит в нужном направлении. Такая модификация часто имеет место при фотосшивании. Она, как правило, приводит к [c.159]

В некоторых случаях возможен и обратный процесс - деструкция сшитых полимеров под действием облучения. Так, обратимость фотосшивания наблюдается для водорастворимых полимеров (желатины, полиакриламида, поливинилового спирта) в присутствии ионов металлов переменной валентности. Модификация полимеров путем их фотосшивания используется для повышения прочности, снижения растворимости и изменения ряда других свойств полимерных пленок и волокон. Сшивающиеся при облучении полимеры (фоторезисторы) используют в электрофотографии, в типографском деле, при изготовлении печатных микросхем для электроники и вычислительной техники. [c.61]

Фотосшивание полимеров применяют в пром-сти для модификации свойств полимерных пленок и волокон (повышения прочностх , снижения растворимости и др.). Сшивающиеся при облучении полимеры, т. наз. ф о-торезисторы, используют при изготовлении печатных микросхем для электроники, вычислительной техники и в электрофотографии. [c.387]

Особенно интенсивно фотосшивание идет при облучении полимеров, макромолекулы к-рых содержат в основной цепи или в боковых заместителях реакционноспособные группы, напр, двойные связи, диазоние-вые, бензофеноновые, азидные группы. Так, фотосшивание поливинилциннамата обусловлено димеризацией по боковым двойным связям, приводящей к образованию циклобутановых колец [c.387]

Значительно реже в качестве фотодеструктантов вводят не поглощающие свет вещества, которые воздействуют на инициированные светом темновые реакции полимеров. Примером служит введение небольших количеств парафина в полиэтилен, чем подав ляется фотосшивание полиолефиновых цепей, так как с ней конкурирует сшивание полиолефиновой цепи с парафиновым углеводородом. В последнем случае получается не сшитый, а разветвленный полимер, и, следовательно, деструкция макромолекул начинает преобладать над их сшиванием. [c.185]

Деструктирующее влияние света находит применение при создании фоторазрушаемых полимеров. Необходимосп в таких материалах обусловлена требованиями экологии. В естественных условиях полимерная тара одноразового использования может сохраняться много лет, что приводит к загрязнению окружающей среды. Введение в полимеры сенсибилизаторов фотодеструкции (например, ароматических кетонов, 9,10-антрохинона, меркаптобензтиазола, производных акридина и др.) позволяет значительно ускорить процесс разрушения полимерной тары, образующиеся в процессе деструкции вещества включаются в естественные биологические циклы. Под действием света может происходить фотосшивание макромолекул полимеров. Оно может наблюдаться даже при облучении полимеров, молекулы которых не содержат реакционноспособных групп в основной цепи или в боковых заместителях. В этом случае акту сшивания предшествует возникновение свободных радикалов и накопление ненасыщенных фрагментов молекул. В отсутствие кислорода наиболее вероятным является следующий механизм, который можно продемонстрировать на примере полистирола (Ph-фенил eHs) [c.59]

Продукты I и П обладают весьма интересными свойствами. Первый из них используют как полимерный фотосенсибилизатор в процессах фотопрививки и фотосшивания. Второй полимер является флуоресцентным. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология