Концентрирование определяемых веществ

Фотометрируемый раствор должен оставаться истинным во всем диапазоне исследуемых концентраций. Если это условие не соблюдается, необходимо перейти в область более низких концентраций, или применять защитные коллоиды, препятствующие образованию твердой фазы, или изменить схему всего определения. Нерастворимые в воде аналитические формы довольно часто можно избирательно извлекать из водной фазы в органическую путем экстракции. Обычно объем экстракта меньше объема водной фазы, поэтому при экстракции осуществляется также еще и абсолютное концентрирование определяемого вещества, что позволяет снизить предел обнаружения. [c.60]

Необходимо также иметь в виду, что каждый тип реакции может быть использован для одной из сле-дуюш,их целей (или всех вместе) для отделения определяемого вещества (элемента, ионов или их соединений) от других мешающих определению компонентов для концентрирования определяемого вещества для качественного его обнаружения для прямого количественного определения. [c.22]

Инверсионная вольтамперометрия. Чувствительность определения ионов металлов и неметаллов можно сильно повысить, применяя метод инверсионной вольтамперометрии. Этот метод отличается некоторыми преимуществами по сравнению с рассмотренным выше классическим полярографическим методом. Существует несколько вариантов метода. Во всех вариантах первой стадией процесса является предварительное электрохимическое концентрирование определяемых веществ, что приводит к существенному повышению чувствительности определений. В большинстве случаев вместо токсичного ртутного электрода используют твердый электрод из какого-либо материала, чаще всего из спектрально чистого графита, пропитанного эпоксидной смолой с полиэтиленполи-амином. Метод позволяет определять не только полярографически активные ионы, но также ионы, которые не поддаются прямому полярографированию. [c.498]

Радикальным способом повышения отношения сигнал/шум в вольтамперометрии является электрохимическое концентрирование определяемого вещества. Для этих целей удобно выделять определяемый компонент на поверхности индикаторного электрода электролитически, подобрав соответствующее значение потенциала электролиза, а также с помощью окислительно-восстановительных реакций или в результате адсорбции. Полученный концентрат затем может быть подвергнут электрохимическому превращению. Поскольку содержание определяемого вещества в концентрате на несколько порядков выше по сравнению с раствором, величина аналитического сигнала резко возрастает. Этот подход используется в инверсионной вольтамперометрии (ИВА). [c.413]

Большой интерес дяя аналитиков представляет современная разновидность инверсионной вольтамперометрии — адсорбционная инверсионная вольтамперометрия. Этот метод основан на предварительном адсорбционном концентрировании определяемого компонента на поверхности электрода и последующей регистрации вольтамперограммы полученного продукта. Таким способом можно концентрировать многие органические вещества, а также ионы металлов в виде комплексов с органическими лигандами, особенно азот- и серусодержащими. Концентрирование проводят в течение строго контролируемого времени при потенциале максимальной адсорбции. В качестве индикаторных электродов пригодны и стационарный ртутный электрод, и электроды из угольных материалов. Особенно хороши для этих целей химически модифицированные электроды наличие реакционноспособных групп, закрепленных на электроде, способствует концентрированию определяемого вещества исключительно на поверхности электрода, и в результате чувствительность определения повышается. [c.330]

Для концентрирования определяемых веществ на рабочем электроде используют электрохимические или химические реакции, которые в зависимости от природы определяемого компонента и электрода можно сгруппировать следующим образом [c.414]

Способы предварительного концентрирования определяемых веществ, которые связаны с использованием ХМЭ, условно можно разделить на две группы. В первой из них снижение нижней границы определяемых концентраций достигается за счет адсорбции деполяризатора на электроде. Это явление широко применяется в инверсионной вольтамперометрии и подробно рассмотрено в разделе [c.490]

Вторая группа методов предварительного концентрирования определяемых веществ базируется на использовании специфических свойств ХМЭ, которые проявляются за счет других, неадсорбционных сил. Накопление определяемого вещества в этом случае происходит не за счет адсорбции, а вследствие процессов экстракции, сорбции, ионного обмена или ковалентного связывания. Анализируемый компонент из водного (органического) раствора концентрируется на поверхности или в о ьеме ХМЭ с помощью иммобилизованных жидких, твердых или полимерных экстрагентов, сорбентов и полупроницаемых мембран. [c.490]

Физико-химические методы анализа обладают очень высокой чувствительностью, большой избирательностью и точностью результатов анализа. Особое значение эти методы приобретают в атомной энергетике, полупроводниковой технике, радиоэлектронике, производстве специальных сплавов и в получении особо чистых веществ. Эти методы в сочетании с ЭВМ дают возможность автоматического контроля технологического процесса производства. Физико-химические методы позволяют производить концентрирование определяемых веществ из большого объема (газов или жидкостей) и проводить их определение. [c.213]

Метод инверсионной вольтамперометрии пригоден для определения, вплоть до 10 -10" М, многих неорганических и органических веществ. Для улучшения соотношения 1р 1с в этом методе используют предварительное концентрирование определяемого вещества на поверхности индикаторного электрода. Электролиз проводят при потенциале предельного тока восстановления или окисления вещества при энергичном перемешивании раствора. Для полного выделения вещества из раствора понадобилось бы бесконечно большое время, что непригодно дпя анализа, поэтому электролиз ведут в течение строго контролируемого времени (< 5 мин). При этом выделяется пропорциональная часть анализируемого вещества, хорошо воспроизводящаяся при соблюдении [c.181]

Электрохимические методы могут быть использованы не только для разделения и выделения элементов, но и для концентрирования определяемых веществ. [c.358]

К недостаткам фотометрических методов следует отнести прежде всего невысокую специфичность большинства используемых реакций. Очень часто это требует предварительного удаления определяемого или мешающих компонентов из системы, что удлиняет время, необходимое для определения, и уменьшает точность. Особенно подходящими В таких случаях являются экстракционные методы удаления определяемого компонента, благодаря которым наряду с повышением селективности достигается и. концентрирование определяемого вещества в меньшем объеме органического растворителя, что повышает чувствительность определения, По- [c.396]

Метод применяют для отделения экстрагируемых веществ от неэкстрагируемых, а также для концентрирования определяемого вещества. Экстракция — одна из операций во многих гибридных методах. [c.11]

Чувствительность инструментальных и химических методов определения малых количеств элементов непрерывно повышается, однако и требования практики все возрастают. Некоторые методы определения имеют потолок по чувствительности так, фотометрические методы ограничены значениями молярных коэффициентов погашения порядка 150 тысяч. В связи с этим существенное значение имеет предварительное концентрирование определяемого вещества [1—4]. [c.3]

Таким образом, произойдет концентрирование определяемого вещества на поверхности электрода. [c.81]

Для автоматического отбора проб с сорбционным концентрированием определяемых веществ на носителе. Возможность соединения с накопителями, заполненными жидкими или твердыми сорбентами. Достоинства повышенная достоверность результатов контроля благодаря консервации анализируемых веществ на сорбенте увеличенная производительность отбора проб за счет автоматизации сокращенный объем препаративных работ перед анализом. [c.95]

Экстракционно-рефрактометрический метод — сочетание экстракционного выделения и концентрирования определяемого вещества с последующим рефрактометрическим исследованием экстракта. Метод предложен для определения содержания нефтепродуктов в сточных водах нефтеперерабатывающих заводов [214]. [c.91]

Многие методы определения настолько чувствительны, что могут быть применены непосредственно для анализа проб воды, однако в некоторых случаях необходимо предварительное концентрирование определяемых веществ из большого объема пробы. Это имеет место прежде всего при определении токсичных веществ, встречающихся в исключительно низких концентрациях, ниже предела чувствительности соответствующих реакций. Концентрирование может проводиться рядом методов, некоторые из которых в общих чертах описываются ниже. [c.36]

Контроль за загрязнением воздуха, воды и почвы начинают с выбора места отбора пробы. Имеется много факторов, оказывающих негативное влияние на надежность результатов анализа. При анализе воздуха процесс отбора пробы является более трудоемким и ответственным, чем при исследовании других сред. Это обусловлено тем, что концентрирование определяемых веществ обычно происходит в процессе отбора пробы. [c.22]

В настоящее время, кроме классической постоянно-токовой полярографии в количественном анализе широко используются другие разновидности вольтамперометрии. К новым методическим вариантам относятся различные виды инверсионной вольтамперометрии (ИВ) с предварительным концентрированием определяемого вещества на поверхности и объеме индикаторного электрода. При использовании ИВ нижний предел определяемых концентраций достигает моль л и значительно повышается разрешающая способность. Это самый чувствительный из электрохимических методов. Среди аналитических методов, основанных на других принципах, с ним сравним по чувствительности только активационный анализ. [c.287]

В пленочном варианте метода инверсионной вольтамперометрии используется ряд способов концентрирования определяемого вещества, отличающихся характером образующегося твердого осадка и применяемым индикаторным электродом. На графитовом электроде может быть реализовано концентрирование ионов металлов в виде металлической пленки, а также ионов переменной валентности в виде малорастворимого соединения, образующегося со специальным компонентом раствора [13]. [c.116]

Если объем пробы велик или смачиваемость фазы растворителем недостаточна и при этом не произошло концентрирования определяемых веществ, то размывание зоны в пространстве делает невозможным и качественный, и количественный анализ. На рис. 3-28 показаны пики додекана, полученные при различных объемах вводимой пробы. Видно, что ширина пиков для проб объемом 0,5 и 1,0 мкл одинакова. Для пробы объемом 2 мкл уже заметен вклад размывания, однако форма пика не искажена. Искаженные и расщепленные пики получаются при объеме пробы, превышающем 2 мкл. [c.102]

Повышение чувствительности полярографических определений происходит по двум направлениям — методическому и инструментальному. Первое из них состоит в предварительном концентрировании определяемого вещества в объеме или на поверхности микроэлектрода и последующей регистрации полярограммы его электрорастворения. Второе направление основывается на изменении формы поляризующего напряжения и высокочувствительной регистрации тока в цепи электролизера. [c.179]

Полимерные пленки или угольные пасты, содержащие неорганические сорбенты (силикагели, алюмосиликаты, алюмофосфаты и др.), являются уже не двумерными, а трехмерными структурами. При этом появляется возможность избирательного концентрирования определяемых веществ на поверхности электрода в зависимости от сорбционных свойств модификатора и размера его пор. Так, применение в качестве модификаторов силикагелей (силасорбы, сферохромы, сепароны, цветохромы и др.) позволяет избирательно определять хлорфенолы в присутствии избытка фенола, а введение в пасту угольно-пастового электрода карбохрома обеспечивает селективное определение о-нитрофенола в присутствии -нитро-фенола. [c.485]

Значительный интерес представляет предварительное накопление деполяризатора на поверхности электрода непосредственно из полярографируемого раствора. Это направление широко используется сейчас при анализе неорганических веществ (амальгамная полярография с накоплением и пленочная полярография с накоплением). Первый метод заключается в предварительном электролитическом концентрировании определяемого вещества на стационарном электроде в виде амальгамы. Полученную амальгаму растворяют при линейно изменяющемся потенциале и регистрируют кривую в координатах I— (Е), [c.79]

Инверсионная вольтамперометрия. Емкостный ток, который зависит от изменения поверхности электрода н его потенциала, ограничивает ч увствительность поля.рографических методов. Величину емкостного тока можно снизить, применяя ста1Ш0нарные электроды с постоянной площадью рабочей поверхности. В этом случае можно определять концентрации веществ в области —10 моль-л . Дальнейшее увЕличение чувствительности возможно с помощью электролитического концентрирования определяемого вещества иа стационарном электроде. Определение методом инверсионной вольт-амперометрии заключается в электролитическом растворении ранее выделенного на поверхности электрода вещества. Ток, протекающий при этом, значительно выше максимального тока до концентрирования. [c.348]

Общие замечания. Одной из наиболее важных задач современной аналитической химии является определение малых и ультрамалых количеств веществ. Эта задача в большинстве случаев усложняется тем, что мик1Х)элементы должны определяться на фоне резко преобладающих количеств основного компонента образца. С этим сталкиваются, например, при определении примесей в высокочистых веществах. Чувствительность инструментальных и химических методов определеиия малых количеств элементов непрерывно растет, однако и требования практики все повышаются. Некоторые методы определения имеют, по-видимому, потолок но чувствительности так, считают, что фотометрические методы ограничены значениями молярных коэффициентов погашения порядка 150 ООО. В связи с этим существенное значение имеет предварительное концентрирование определяемого вещества. [c.225]

Бестоковая инверсионная хроиопотенциометрия — обычное электролитическое концентрирование определяемого вещества на электроде с последующим растворением осадка под действием присутствующих в растворе окислителей и построение графика потенциал — время. На графике наблюдается участок, соответствующий растворению осадка с поверхности электрода. Размер этого участка дает информацию о концентрации [76]. [c.21]

Определение микропримесей хлоридов в вольфраматах и молибдатах любым из известных аналитических методов представляет собой значительную трудность, так как все эти методы основаны на осаждении труднорастворимых хлоридов серебра или ртути, а основные вещества анализируемых соединений—ионы W04 и МоО-4 —также образуют малорастворимые соединения с этими металлами. Разработанный в последние годы полярографический метод с предварительным концентрированием определяемого вещества на электроде 1—3] по той же причине не может быть непосредственно применен для определения хлоридов в указанных соединениях. Тем не менее этому методу следует отдать предпочтение благодаря более высокой чувствительности по сравнению с другими. Кроме того, задача устранения мешающих ионов молибдата и вольфрамата при определении хлоридов этим методом облегчается тем, что их полного удаления, по всей вероятности, не потребуется, так как известно [4], что концентрирования этих ионов на ртутном электроде из кислых растворов, содержащих небольшие количества вольфрама (VI) и молибдена (VI), не происходит. Исходя из этих соображений полярографический метод с предварительным концентрированием определяемого вещества на электроде избран нами для определения микропримесей хлоридов в вольфраматах и молибдатах кальция и стронция. [c.104]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОПРИМЕСЕЙ ХРОМА (VI) В СУЛЬФАТЕ КАДМИЯ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫМ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕМ ОПРЕДЕЛЯЕМОГО ВЕЩЕСТВА НА ЭЛЕКТРОДЕ [c.110]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОПРИМЕСЕЙ ЙОДИДОВ В КАРБОНАТАХ БАРИЯ, СТРОНЦИЯ И КАЛЬЦИЯ МЕТОДОМ ОСЦИЛЛОГРАФИЧЕСКОЙ ПОЛЯРОГРАФИИ С ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫМ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕМ ОПРЕДЕЛЯЕМОГО ВЕЩЕСТВА НА ЭЛЕКТРОДЕ [c.114]

Чувствительность методов, основанных на реакциях осажденпя, увеличивают понижением растворимости осадков (введением электролитов илп органич. растворителей). Чувствительность методов, основанных на образовании окрашенных соединений, повышают увеличением толщины слоя р-ра. Чувствительность методов количественного онределення увеличивают предварительны. концентрированием определяемого вещества. Для концентрирования применяют экстрагирование, соосаждение, хроматографию, электролиз и др. методы. [c.446]

Наиболее широкое применение находит инверсионный метод, основанный на концентрировании определяемого вещества на ртутном микроэлектроде и последующем анодном вольтамперометри-ческом его определении в следующем разделе будет обсуждаться в основном применение именно этого метода. Для более полного знакомства с инверсионными методами читателю рекомендуется обзорная статья Шейна [22]. [c.91]

При большой скорости изменения потенциала также и в этом случае наблюдается возникновение емкостного тока, но меньшего, чем ток, возникающий при изменении поверхности. Этим методом можно определять концентрации веществ еще в области 10" —10" моль-л . Дальнейшее повышение чувствительности получают, применяя электролитическое концентрирование определяемого вещества на стационарном электроде. После этого концентрация вещества на поверхности электродов в 1000 раз выше, чем в первоначальном растворе. Отношение этих концентраций называют фактором накопления. Собственно определение заключается в растворении ранее выделенного на поверхности электрода вещества ( stripping analysis ). Ток, протекающий при этом, в соответствии с фактором накопления значительно выше значения максимального тока до концентрирования и направлен в сторону, противоположную направлению тока концентрирования (рис. 4.19), в связи с чем метод назван инверсионной еольтамперометрией. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология