Диффузионные токи влияние периода капания

Накладываемый потенциал. Из уравнения Ильковича хоро-шо видно, что на величину диффузионного тока оказывает влияние период капания т. Скорость капания в значительной степени зависит от накладываемого потенциала, в связи с чем прш изменении потенциала катода следует ожидать и изменения диффузионного тока. Это необходимо учитывать, когда на полярограмме наблюдается несколько волн. При расчете, например,, числа электронов п, участвующих в электродной реакции, необходимо использовать то значение периода капания, которое имеет место при потенциале замера предельного тока. [c.17]

Изменение состава раствора влияет на величины, входящие в уравнение Ильковича, вызывая главным образом изменение периода капания /1 и коэффициента диффузии, а иногда и скорости вытекания ртути т (в результате изменения обратного давления). Изменение периода капания под влиянием среды может быть весьма значительным, однако период капания входит в уравнение в степени в, поэтому влияние изменения на наблюдаемые токи очень мало период капания можно легко измерить и учесть влияние его изменения на диффузионный ток. Изменение коэффициента диффузии можно оценить по закону Стокса — Эйнштейна [см. уравнение (70)1, из которого следует, что коэффициент диффузии обратно пропорционален вязкости раствора [c.98]

Илькович показал [63], что влияние температуры на диффузионный ток можно предвидеть уже при рассмотрении уравнения (9). Пренебрегая всеми температурными коэффициентами, меньшими чем 0,0001 град. , он нашел, что температурный коэффициент диффузионного тока определяется температурными коэффициентами коэффициента диффузии В и вязкости ртути тг . Кольтгоф и Лингейн [6 расширили это определение, включив сюда температурный коэффициент удельного веса ртути При этом, однако, они упустили из вида, что период капания в уравнении Ильковича также является функцией температуры, так как он зависит от вязкости и плотности ртути. Если исправить эту ошибку, то получится следующее выран ение для температурного коэффициента диффузионного тока, когда температура близка к 25° [c.495]

Проблема влияния растворителя на диффузионный ток представляет особый интерес в полярографии органических соединений, где при анализе, чтобы добиться полного растворения органического вещества, к водному раствору часто добавляют органический растворитель. Можно ожидать, что этот растворитель оказывает действие на коэффициент диффузии 1) и на поверхностное натяжение о. Его влияние на поверхностное натяжение, легко заметное по изменению периода капания, может значительно изменять остаточный ток, но оказывает незначительное влияние на диффузионный ток, так как в уравнение (9) i входит в степени [c.497]

Для аналитических целей, как правило, используется диффузионный ток, величина которого должна находиться в прямолинейной зависимости от концентрации определяемого вещества. Такая линейная зависимость можег нарушаться, например, при работе со слишком быстро капающими электродами. Период капания ртути должен быть не менее 2 сек, т. к. в противном случае сказывается влияние тангенциального движения раствора вблизи поверхности электрода, которое нарушает диффузионный слой и вызывает увеличение тока. Наиболее приемлемым является период капания в пределах 3—5 сек. Нелинейная зависимость величины предельного тока от концентрации исследуемого вещества может проявляться и тогда, когда на электродах протекают сложные вторичные электрохимические процессы (кинетические токи и др.). [c.40]

Маас [И], а затем и другие [20, 21] показали, что линейная зависимость диффузионного тока от концентрации перестает соблюдаться достаточно точно при работе с быстрокапающими капиллярами. Период капания должен быть не менее 2 сек, так как в противном случае сказывается влияние тангенциального движения раствора вблизи поверхности электрода, которое нарушает диффузионный слой и вызывает увеличение тока. Наиболее приемлемым является период капания в пределах 3—5 сек . [c.75]

Увеличение кинетического тока первой волны в щелочном растворе бромацетилтиофена и приближение его величины к величине диффузионного тока наблюдается также [671] при увеличении периода капания электрода I (на электроде с передвижной лопаточкой, позволяющей изменять i при практически неизменной скорости истечения ртути т). Это, однако, не связано с увеличением степени установления адсорбционного равновесия (оцениваемой при прочих равных условиях, но в отсутствие электродного процесса), которая в этом случае, видимо, близка к единице, о чем свидетельствует отсутствие заметного влияния I на положение прямой, выражающей спад на первой волне в координатах [c.179]

Из других факторов, как уже отмечалось, на изменение диффузионного тока с температурой наибольшее влияние оказывает изменение характеристик капающего электрода. С ростом температуры понижается вязкость ртути r]нg пpoпopциoнa lьнo ее уменьшению повышается скорость истечения ртути из капилляра капающего электрода т и сокращается период капания t. Величины т и I входят в уравнение Ильковича в степени /з и /б соответственно, поэтому, как нетрудно показать [125], величина а следова- [c.67]