Ферроцианиды гафния

ФОСФАТЫ и ФЕРРОЦИАНИДЫ ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ [c.179]

Такой углубленный подход к изучению ферроцианидов металлов в значительной степени способствовал изменению отношения к ним химиков. Так, если в прошлом ферроцианиды исследовались, как правило, в познавательных целях, как модель, представляющая чрезвычайное многообразие класса смешанных ферроцианидов, то в настоящее время ферроцианиды приобретают быстро возрастающее практическое значение. Помимо сильно расширившегося и ранее известного использования ферроцианидов в аналитической химии, выявилась технологическая значимость многих из них, в частности, они применяются при выделении малых количеств рубидия и цезия из природных солей (карналлита и сильвинита) и высокоактивных растворов, получающихся в атомной промышленности при разделении близких по свойствам металлов (например, циркония и гафния) в качестве эффективных неорганических ионитов и красителей, сорбентов и т. д. [c.4]

Осаждение ферроцианидов. Этот способ был одним из первых эффективных методов разделения и в сочетании с ионообменным или экстракционным методом длительное время применялся в опытно-промышленных условиях для получения значительных количеств соединений гафния. Он был предложен Прандтлем [1151 в 1932 г. и заключается в осаждении ферроцианидов циркония и гафния из растворов их сульфатов, содержащих также сульфат аммония и щавелевую кислоту. При добавлении к такому раствору ферроцианидов натрия или калия образующиеся комплексные соединения частично разрушаются и гафний накапливается в осадке. За одно осаждение содержание гафния в последнем увеличивается в 1,5—2 раза. Осадок ферроцианидов переводят в гидроокиси обработкой раствором натриевой щелочи или аммиака, промывают водой, растворяют в серной кислоте и направляют на повторное осаждение. Таким путем Прандтль из 400 г двуокиси циркония с 25% НЮа получил 27 г 90%-ной НЮг. [c.35]

Значительное число из предложенных методов разделения циркония и гафния используется в лабораторной практике при очистке соединений циркония или гафния, а также в аналитической химии этих элементов при их концентрировании для количественного определения. В промышленности, однако, применяется только очень ограниченное число способов. Многие из них уже представляют лишь исторический интерес, например применявшиеся раньше в промышленности методы дробной кристаллизации или дробного осаждения в виде ферроцианидов другие не представляют [c.67]

Ре(СЫ)б]. Из растворов, содержащих 0,02-н. НС1, осаждается основной ферроцианид, в котором на один атом гафния приходится примерно 0,3 ферроцианид-иона. [c.237]

При смешении водных растворов соединений гафния и ферроцианида калия образуются ферроцианиды гафния в виде плотных белых осадков, которые загрязняются и со временем приобретают различные оттенки от желтого до зеленого в зависимости от количества прибавленного осадителя, кислотности среды и времени соприкосновения осадка с раствором. Состав ферроцианидов гафния непостоянен и изменяется от условий проведения реакции. В солянокислых растворах гафния с кислотностью 0,25-н. и выше образуется средний ферроцианид Hf [Fe ( N)g] [29]. Для образования этого соединения в сернокислых растворах с концентрацией металла 5 10 моль л необходима концентрация H2SO4 не ниже 0,17-н. при концентрации металла 1 моль л средний ферроцианид образуется при кислотности 0,35-н. H2SO4 и выше [62]. [c.236]

Подобно многим другим элементам, цирконий и гафний образуют малорастворимые ферроцианиды. И, В. Тананаев и Е. А. Ионова [472] исследовали состав осадков, образуемых оксихлоридом циркония, и установили, что нормальный ферроцианид циркония, отвечающий формуле 2г[Ре(СЫ)б], не образуется состав осадков отвечал формуле [ гО(ОН)]4[Ре(СН)б], если осаждение производили ферроцианидом натрия, и 2гО[2гО(ОН)]2[Ре(СЫ)б], если осаждали ферроцианидом калия. В более поздней работе А. С, Соловкина состав осадка определяется концентрацие висит также от степени гидролиза раствора соли циркония если раствор достаточно кислый, т, е. если гидролиз исключен, то можно ПОЛУЧИТЬ нормальный ферроцианид состава 2гРе(СЫ)в.6Н20, [c.179]