Методы разделения гафния и циркония

Предложен метод разделения хлоридов циркония и гафния с использованием соединений низшей валентности. Метод основан на реакции газообразного тетрахлорида циркония (гафния) с твердым дихлоридом. При этом образуется трихлорид, впоследствии термически разлагающийся на дихлорид и тетрахло-рид [c.90]

Методы разделения гафния и циркония. Приводим некоторые литературные ссылки. [c.755]

Во всех методах разделения гафний сопровождает цирконий. Поэтому расчеты результатов анализа будут всегда неправильными, поскольку относительное содержание гафния может достигать 3%. [c.1155]

МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ ГАФНИЯ И ЦИРКОНИЯ [c.29]

Теоретически можно разработать аналитические методы разделения гафния и циркония, основанные на таких приемах, как фракционная кристаллизация, фракционное осаждение, дистилляция, ионный обмен или экстракция органическими растворителями. В практике последних лет, однако, предпочтение, по-видимому, оказывалось физическим методам определения — дуговому и искровому эмиссионному спектральному анализу или рентгеноспектральному анализу. [c.320]

Химические свойства ионов титана(IV), циркония(IV) и гафния (IV) напоминают свойства ионов урана, церия, олова, свинца, германия и кремния той же степени окисления свойства ионов титана(III) обнаруживают общность с ионами V(III), Fe(III) и Al (III). Имея почти одинаковые атомные и ионные радиусы вследствие лантаноидного сжатия (2г 0,145 нм Hf 0,144 нм 2г + 0,074 нм Hf+ 0,075 нм), цирконий и гафний очень похожи друг на друга по химическим свойствам. Цирконий и гафний образуют всегда общие минералы. Наиболее удобными технологическими методами разделения циркония и гафния являются ионный обмен или жидкостная экстракция. [c.609]

Селективность (избирательность), высокая производительность и возможность осуществления экстракционного процесса в непрерывном варианте и в крупных масштабах обусловливают применение этого метода для очистки топлива, масел в нефтяной и коксохимической промышленности, в технологии органических производств, в качестве метода разделения близких по свойствам элементов в гидрометаллургии (редкоземельных элементов — семейства лантаноидов, иттрия и скандия циркония и гафния ниобия и тантала металлов для ядерной энергетики). [c.81]

Другие методы разделения. Селективное распределение можно осуществить также при экстракции нитратов циркония и гафния из водного азотнокислого раствора такими органическими растворителями, как трибутилфосфат или кетоны, причем цирконием обогащается органическая фаза [23]. [c.1424]

Впервые экстракционный метод разделения циркония и гафния предложил Фишер в 1947 г. Роданидные комплексы циркония и гафния экстрагировали в диэтиловый эфир. Позднее было изучено разделение роданидов гафния и циркония с помощью других экстрагентов. В Англии и США в течение многих лет используется в промышленном масштабе метод экстракции роданидов в так называемый гексон (метилизобутилкетон). [c.203]

При определении циркония и гафния в сложных смесях или при соотношении между ними большими, чем 1 100, неизбежными являются предварительные операции выделения суммы циркония и гафния с отделением от сопутствующих элементов и с последующим разделением или обогащением циркония (гафния). Наиболее подходящими для аналитических целей методами разделения или обогащения циркония и гафния являются экстракционные и хроматографические методы. [c.134]

Разделение циркония и гафния. Для разделения циркония и гафния применяют катиониты и аниониты. Стрит и Сиборг [766) первыми разработали эффективный метод разделения небольших количеств гафния и циркония при помощи катионита дауэкс-50 используя в качестве десорбента 6 М НС1. [c.94]

Листер 1603] изучал разделение циркония и гафния при помощи катионообменных смол дауэкс-50 и цеокарб-225. Из опробованных десорбентов (серная, соляная, азотная, щавелевая и хлорная-кислоты) наиболее подходящей оказалась серная кислота. Метод основан на некоторой разнице в устойчивости комплексных соединений циркония и гафния в сернокислых растворах. Изменяя концентрацию кислоты в процессе десорбции, можно достигнуть удовлетворительного разделения гафния, и циркония. Маскирующие вещества значительно повышают коэ ициенты разделения Zr и Hf. [c.94]

Ласкорин и сотрудники [176] изучали возможность хроматографического разделения циркония и гафния на сульфокатионите КУ-2 из раствора НаЗО и НаРа и разработали промышленный метод разделения этих элементов. На рис. 3 и 4 показаны зависимости коэффициентов распределения от концентрации циркония и гафния, НаР и НаЗО , [c.95]

Разработан хроматографический метод разделения циркония и гафния на бумаге [538]. Метод применяется при количественном анализе смеси циркония и гафния. [c.96]

Хроматографическое разделение гафния и циркония при их определении методом изотопного разбавления. Предложен [135] способ определения гафния в цирконии методом изотопного разбавления с использованием хроматографического разделения при помощи катионита КУ-2. Применяют радиоактивный изотоп [c.96]

Групповое разделение. Радиоактивные индикаторы позволили разработать эффективные методы разделения элементов аналитических групп. С помощью анионитов удается разделить элементы И1 аналитической группы на две подгруппы. Разделение элементов внутри подгрупп производят последовательным вымыванием соляной кислотой разной концентрации. Сейчас появилось много новых способов разделения таких трудноразделимых пар элементов, как цирконий—гафний, тантал—ниобий и др. [c.225]

Хлориды элементов группы титана интересны также тем, что они образуют ряд сложных соединений с органическими веществами, например спиртами и пиридином [476]. Для тетрахлорида Циркония известны (477] этил-, метил-, фенилбензоаты, а для тетрахлорида гафния — этил- и метилбензоаты. Эти вещества представляют собой белые кристаллические порошки, немедленно разлагающиеся лри взаимодействии с водой, образуя соответствующий тетрахлорид и эфир. Изучение подобных соединений важно с точки зрения разработки методов разделения циркония и гафния и отделения их от других элементов. [c.181]

Упомянутые выше методы разделения циркония и гафния при помощи ионообменных колонок и адсорбции на силикагеле могут быть применены и в аналитической химии. [c.201]

Развитие химии гафния в значительной степени задерживается тем, что отсутствуют удовлетворительные методы отделения гафния от циркония. Методы, применяемые для разделения этих элементов, включают [c.66]

Разделение циркония и гафния экстракцией их роданидных комплексов в диэтиловый эфир, описанное Фишером в 1947— 48 гг,, было первым экстракционным методом разделения этих элементов [61, 62]. В качестве исходных солей были использованы сульфаты циркония (гафния), однако в дальнейшем Фишер и другие отказались от применения сульфатов из-за самопроизвольного выпадения осадков и предложили использовать вместо них хлористые соединения циркония и гафния [63]. Роданидные комплексы 2г и Н экстрагируют не только диэтиловым эфиром, но и другими полярными органическими веществами, в состав которых входит электроотрицательный атом кислорода [64]. В органическую фазу переходит преимущественно роданид гафния. В качестве экстрагента в промышленности стали применять гексон [65]. [c.211]

Велико число экстракционных методов разделения гафния и циркония. Два из них приняты на циркониевых предприятиях США экстракция тиоцианатов гексоном и экстракция нитратов трибутилфосфатом. В первом случае исходят из смеси тетрахлоридов, очищенных от примеси железа (до 10" %) обработкой водного раствора гексоном (метилизобутилкетоном). К обезже-лезенному раствору добавляют тиоцианат аммония и вводят раствор в верхнюю часть экстракционной колонны, откуда он стекает противотоком к гексону, насыщенному тиоциановой кислотой. Гафний при этом экстрагируется преимущественно органической фазой, а цирконий — водой. Из водной фазы его осаждают с помощью серной кислоты кристаллы обрабатывают [c.163]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Скопления титана встречаются в виде минералов ильменита (РеТЮз) и рутила (Т102). Значительные количества титана содержат также некоторые )<елез-нЫе руды, в частности уральские титаномагнетиты. Цирконий встречается главным образом в виде минералов циркона (2г5104) и баддалеита 1 02). Цля гафния отдельные минераль( пока не найдены. В врде примеси (порядка 1 атомн. %) он всегда содержится в рудах 2г. По методам разделения циркония и гафния имеются обзорные статьи . [c.646]

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химнко-технологических вузов. Во второй части кннги изложены основы химии и технологии скандия, иттрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В описании технологии приведены важнейшие области применения элементов, исходное сырье и его обогащение, получение соединений элементов из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. [c.2]

ТОГО циркония и чистого гафния представляет собой самостоятельный передел. Для разделения 2г и НГ предложено более 60 способов, которые можно объединить в следующие основные группы 1) дробная кристаллизация 2) дробное осаждение 3) адсорбция и ионный обмен 4) экстракция 5) селективное окисление и восстановление 6) ректификация. Из всех этих способов промышленное применение нашли дробная кристаллизация фтороцирконатов и фторогафнатов калия, экстракция роданидов циркония и гафния метилизобутилкетоном и экстракция нитратов трибутилфосфатом. Некоторые эффективные методы разделения (например, ионный обмен) применимы только в небольших масштабах, другие перспективные методы (например, ректификация и селективное восстановление) не вышли еще из стадии лабораторных исследований и опытной проверки. [c.330]

Экстракционное разделение. Экстракция широко применяется в гидрометаллургии для извлечения и разделения редких и цветных металлов. По сравнению с другими гидрометаллургическими методами разделения экстракция имеет следующие преимущества пригодна для непрерывных процессов, которые легко контролировать и автоматизировать позволяет получать очень чистые продукты имеет высокую производител >иость. Недостатки применение больших количеств органических растворителей увеличивает пожароопасность производства относительно высокая стоимость экстрагентов ограничивает масштабы производства. Применение экстракции не всегда является оптимальным технологическим решением. Например, при получении металлического циркония без гафния восстановлением тетрахлорида был бы более пригоден процесс разделения, в котором безводные гСЦ и Hf I4 не превращаются в другие соединения [93, 94]. [c.331]

Исходный раствор получают растворением тетрахлорида циркония в воде или же растворением цирконата натрия, изготовленного сплавлением циркона со щелочью, в соляной кислоте Исследована пригодность трибутилфосфата и диизоамилме-тилфосфината для разделения циркония и гафния в роданидной системе Для ТБФ коэффициент разделения составляет всего 4, для ДАМФ — 25 Хорошее разделение роданидов циркония и гафния получается при использовании в качестве экстрагента циклогексанона Циклогексанон в значительной степени растворяется в воде Для экстракции можно использовать также ацето-фенон, который относится к наиболее дешевым и доступным экстрагентам, но недостатком является его пожароопасность Метод экстракции роданидов удобен для получения концентратов гафния, так как в этом случае гафний экстрагируется [c.203]

Исходные тетрахлориды и хлорокиси циркония и гафния растворяют в азотной кислоте и вводят ионы С1 . Концентрация азотной кислоты может изменять--ся в широких пределах. Лучшие результаты получают при концентрации 2,5— 5 М НМОэ. Введение растворимых в воде нитратов и хлоридов (1—2 М СаСЬ) улучшает процесс разделения. Чтобы поддержать практически постоянную концентрацию кислоты и высаливателя во время экстракции, экстрагенты насыщают высаливателями и кислотами. После проведения экстракции органическим растворителем для удаления следов гафния органическую фазу промывают раствором, состав которого по содержанию кислоты и высаливателя близок к составу исходного раствора. Цирконий извлекают из органической фазы водой, соляной или серной кислотами. Последняя наиболее эффективна. В разработанном методе экстракционного разделения циркония и гафния [813] экстракцию ведут из водного раствора, содержащего 2,5—5 М HNO3 и 1,5 Ai ada, смесью 60% три-бутилфосфата и 40% дибутилового эфира. Органическую фазу, содержащую цирконий, отделяют от водной фазы в последней преимущественно находится гафний. Цирконий из органической фазы реэкстрагируют водой. [c.93]

Эффективность хроматографических методов разделения циркония и гафния может быть значительно увеличена при использова- [c.94]

Комплексы циркония с рядом оксикислот в несколько раз более прочны, чем аналогичные комплексы гафния [195]. Нйибольши-различия наблюдаются между лимоннокислыми комплексами цире кония и гафния, что вызывает заметную разницу в коэффициентах распределения их, на катионите КУ-2. На этом основании Маров и др, [522] разработали метод разделения и НГ. [c.95]

Очень важны для аналитической химии анионообменные разделения гафния и циркония в сульфатных средах. По методу, предложенному Раджаном и Гупта [86], эти элементы поглощают в виде фторидных комплексов анионитом в С1-форме. Элюирование 0,52н. серной кислотой приводит к выделению металлов в отдельные фракции. По данным авторов [86 ], серная кислота является лучшим элюентом, чем соляная и азотная кислоты. Другой метод [35] предполагает использование анионита в 804-форме в колонку вводят раствор сульфатов гафния и циркония в 3,5%-ной серной кислоте. Количественное раздбление гафния и циркония достигается также из растворов серной кислоты с сульфатом натрия, не содержащих фтор-ионов [107 ]. [c.357]

Разделение циркония и гафния на бумаге может быть достигнуто при использовании в качестве подвижной фазы бутилового или амилового спиртов, содержащих азотную кислоту, а также при использовании эфирного раствора роданистоводородной кислоты [18]. Для разделепия элементов этими методами требовалось 1—2 дня. В поисках других, более быстрых методов разделения циркония и гафния мы обратились к хроматографии на бумажных дисках [19]. Было найдено, что наилучшее разделение достигается при использовании растворов азотной кислоты в диэтиловом эфире [20]. Как и при разделении РЗЭ, бумагу пропитывали раствором высаливателя, в качестве которого был выбран нитрат натрия. [c.103]

Из известных технологических приемов, в основе которых лежит экстракция галогенидных и псевдогалогенидных комплексов, должны быть отмечены методы разделения ниобия и тантала, циркония и гафния, методы выделения и очистки галлия, таллия, скандия, Молибдена. [c.303]

Система Zr U—Mg U—K l. Интерес к изучению химического взаимодействия хлоридов циркония и гафния с хлоридами других металлов в расплавах вызван разработкой методов разделения, очистки и электрохимического получения этих металлов [240, 241]. [c.135]

Новый метод разделения AI I3 и Fe lg основывается на неодинаковой растворимости этих хлоридов в четыреххлористом титане [270]. Имеется указание, что, кроме перечисленных хлоридов, в четыреххлористом титане растворяются хлориды циркония, гафния, тория, хрома и урана [271]. Что касается растворимости циркония, гафния и тория, то, по-видимому, автор имел дело не с чистыми хлоридами. [c.153]

В литературе описано несколько ионообменных методов разделения циркония и гафния [1—5]. Однако сведений о кинетике ионообменной сорбции и элюирования этих элементов почти нет. Между тем, эти данные необходимы для наиболее обоснованного определения оптимальных условий технологических режимов, проектирования и расчета ионообменных установок. Поэтому проведение исследований кинетики ионообменного разделения циркония и гафния представляет собой актуа.ш,ную задачу. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология