Определение в виде ферроцианида

ОПРЕДЕЛЕНИЕ В ОТРАБОТАВШЕЙ ОКИСИ ЦИАНА, СВЯЗАННОГО В ВИДЕ ФЕРРОЦИАНИДА [c.69]

Щелочные и щелочноземельные карбонил-ферроцианиды светло-желтого цвета, и растворы их устойчивы. Большая часть металлических карбонил-ферроцианидов нерастворима. Кобальтовая соль получается в виде красновато-розового осадка медная соль — светло-зеленая серебряная соль и цинковые соли —. белые. Свинцовая соль — растворима, и это свойство используется при определении карбонил-ферроцианидов. [c.75]

Метод определения марганца, предложенный в [956], основан на осаждении его в виде ферроцианида с последующей обработкой осадка раствором K4[Fe( N)e] и титрованием аскорбиновой кисло- [c.43]

Определению галлия мешают окислители, в том числе нитрат, а также все металлы, которые в аналогичных условиях осаждаются в виде ферроцианидов (2п, 1п, 2г). Осаждение галлия, однако, возможно в присутствии РЬ, Н , В1, 0(1, 8Ь, Со, Мп, А1, Ве, рзэ, КЬ, Ни, 1г, щелочноземельных металлов, бората и фосфата. [c.87]

Ферроцианид индия 1п4[Ре(СК)б]з обладает очень малой растворимостью поэтому определение индия в виде ферроцианида очень привлекательно, тем более, что выполняется оно чрезвычайно просто, особенно при работе с платиновым электродом или по методу с двумя индикаторными электродами. К сожалению, однако, определению индия этим методом мешают элементы, также осаждающиеся ферроцианидом (цинк, кадмий, медь, свинец и др.). [c.214]

При значительном содержании натрия присутствие ионов аммония обязательно, так как они препятствуют образованию более растворимого кальций-натрий ферроцианида например, если в 20 мл титруемого объема содержится 70 мг натрия (Na" ), то кривая титрования имеет совершенно неправильный ход (кривая /, рис. 68), указывающий на образование растворимых соединений если при таком же содержании натрия в растворе присутствует 18 мг аммония (NHI), то кривая титрования имеет нормальный вид (кривая 2, рис. 68) и результат титрования оказывается весьма точным. Магний и алюминий мешают определению кальция ферроцианидом, так как, с одной стороны, они также осаждаются ферро- [c.232]

Значительное число из предложенных методов разделения циркония и гафния используется в лабораторной практике при очистке соединений циркония или гафния, а также в аналитической химии этих элементов при их концентрировании для количественного определения. В промышленности, однако, применяется только очень ограниченное число способов. Многие из них уже представляют лишь исторический интерес, например применявшиеся раньше в промышленности методы дробной кристаллизации или дробного осаждения в виде ферроцианидов другие не представляют [c.67]

Определение в виде ферроцианида [c.238]

На рис. 8 сопоставлены кривые диффузионного тока ферроцианида калия на разных фонах различной концентрации с кривыми изменения вязкости данных фонов при том же изменении их концентрации. Для удобства сопоставления вязкость выражена в обратных единицах (поскольку коэффициент диффузии обратно пропорционален вязкости раствора). Как можно видеть, между соответствующими кривыми обеих групп наблюдается определенный параллелизм, указывающий на прямую зависимость между наблюдаемой силой тока и вязкостью фона. [c.38]

Титрование ферроцианидом можно выполнять с ртутным капельным электродом по току восстановления цинка или с платиновым вращающимся электродом по току окисления избытка ферроцианида Последний вариант ферроцианидного метода имеет все преимущества анодных амперометрических методов. Разработке этого метода определения цинка в различных видах минерального сырья и промышленных объектах предшествовало подробное выяснение влияния различных элементов, сопутствующих цинку, и выбор среды, позволяющей проводить титрование без от- [c.344]

Торий, подобно лантанидам, может быть выделен в виде металла тоже только из расплавов, чем и пользуются на практике см. ниже). Однако для определения весьма малых количеств тория радиохимическим методом пользуются электролизом водных растворов нитрата тория, содержащих ферроцианид калия [631]. Предполагается, что торий осаждается на платиновом катоде в виде ТЬ[Ее(СМ)б]. Однако в описание этого метода по-видимому, вкралась ошибка для того чтобы получить осадок ферроцианида тория, когда в растворе есть ферроцианид и торий (IV), вовсе не нужно проводить электролиз. По-видимому, речь идет не о ферро-, а о феррицианиде, который, восстанавливаясь до ферроцианида, образует на катоде осадок указанного [c.297]

Различие в составах ферроцианидных осадков некоторые авторы [778, 868] пытаются объяснить сорбцией, исходя из того, что образующийся в виде геля нерастворимый нормальный ферроцианид тяжелого (многовалентного) металла может сильно сорбировать находящиеся в растворе ионы [703, 798, 946]. Однако многие смешанные ферроцианиды определенного состава получаются в значительных интервалах концентраций и соотношений [c.35]

Ввиду того что почти все осадки малорастворимых ферроцианидов тяжелых металлов плохо фильтруются и легко образуют коллоидные растворы, методов гравиметрического определения элементов осаждением их железистосинеродистых солей мало. Дело осложняется еще и тем, что многие ферроцианиды тяжелых металлов полностью обезвоживаются лишь при высоких температурах (порядка 180—200° С), причем наряду с потерей влаги происходит частичное разложение осадка. Вследствие этого в литературе описано только два метода гравиметрического определения элементов ( d и Се) взвешиванием их ферроцианидных осадков. Осаждение кадмия в виде d2[Fe( N)в] [974, 975] производится из нейтральных растворов ферроцианидом лития. Осадок промывается водой и высушивается при 140° С. Ошибка определения не превышает долей процента. Метод неприменим в присутствии всех других элементов, дающих осадки с ионами [Fe( N)e] , также в растворах солей калия, рубидия, цезия и аммония, образующих с кадмием смешанные ферроцианиды. [c.273]

Электроды, селективные к кальцию, обратимы но отношению к этому иону и реагируют па ион ка льция с высокой чувствительностью. Титруют кальцпй комплексонами с этим электродом при pH 10 [1541]. Определению не мешают щелочные металлы [1632], а также катионы аммония и анионы галогенидов, цианиды, рода-виды, ферроцианиды, нитраты, нитриты, сульфаты, хроматы, перхлораты, бикарбонаты и арсенаты. Катионы Ва, М и Zn количественно титруются вместе с кальцием. Мешают фосфаты, карбонаты, оксалаты. При pH 12 кальций можно титровать в присутствии магния [1004]. [c.73]

Цинк может быть определен нефелометрически или турбидиметрически в виде ферроцианида или сульфида Более чувствительное турбо-диметрическое определение может быть осуществлено диэтилдитиокарбаматом натрия [c.857]

Для аналитической практики, кроме того, имеет значение железистосинеродистое железо (ферриферроцианид), или берлинская лазурь, выделяющаяся в виде ярко-синего осадка при взаимодействии ферроцианида калия с солями окисного железа. Образование этого осадка используется для качестве[шого определения ионов трехвалентного железа, а в некоторых случаях — и для количественного их определения колориметрическим путем [c.234]

Некоторые осадки, даже при отсутствии посторонних примесей, образуются в виде соединений переменного состава. Кроме упомянутых выше ферроцианидов, можно назвать также фосфаты многих двухвалентных металлов, образующие осадки переменного состава—от МеНРО до МСз(РО 2, соли борной кислоты и ряд других. Такие осадки могут быть использованы только для отделения соответствующих металлов, но не для их количественного определения. [c.32]

Двойная калиево-кальциевая железистосинеродистая соль еще более важна. Эта соль получается как промежуточный продукт в большинстве способов получения или очистки железистосинеродистого калия. При прибавлении хлористого калия к раствору железиетосинеродистого кальция или хлористого кальция к раствору железистосйнеоодистого калия получается двойная соль в виде мелких безводных кристаллов, которые только слегка растворимы в воде. Прч 15° 100 см3 воды оастворя-ют 0,35 г двойной аммонийной соли и 0,72 г двойной калиевой соли. Растворимость этих соединений в гооячей воде заметно не увеличивается, Ферроцианиды тяжелых металлов.—Хотя немногие из этих соединений имеют значение для промышленной химии, некоторые из них представляют интерес для аналитической химии вследствие того факта, что растворимые ферроцианиды часто употребляются для открытия и определения металлов. Такие растворы ферроцианидов обычно применяются для открытия небольших количеств меди, так как этот реактив является одним из наиболее чувствительных к этому металлу. При этой реакции железистосинеродистая медь выделяется в виде красного илч красно-коричневого коллоидного осадка цвет и внешний вид несколько изменяются в зависимости от условий осаждения. [c.54]

Всеми было признано, что метод определения ферроцианидов отгонкой в виде синильной кислоты хорош. Однако, относительно этого метода возникли сомнения, что с ним чаще получаются пониженные результаты, чем с другими методами, и казалось непрактичным принять его в качестве стандартного метода для применения его в рядовых лаЬог раториях. Метод, в котором применяется хлорная ртуть, предпочтительнее того, в котором применяется хлористая медь. [c.67]

О методе определения магния, основанном на осаждении в виде ЗMg a [Ге ( N)6] 4( H2)eN4 40H20, и амперометрическом титровании ферроцианид-иоиа в осадке раствором РЬ(КОз), см. в [695]. [c.111]

Осаждение Ъвинца (II) при помощи ферроцианида калия особенно удобно в тех случаях, когда наряду со свинцом в пробе присутствует барий, так как барий (II) не осаждается ферроцианидом. Сурьма также не образует осадков с ферроцианидом и потому не мешает определению свинца. Висмут, железо, цинк, кадмий, медь будут титроваться вместе со свинцом, поэтому в полиметаллических рудах необходимо прибегать к обычному выделению свинца в виде сульфата в объектах же, не содержащих указанных металлов, эта операция излишня. Ферроцианидный метод позволяет определять свинец при разбавлениях до 100 мг/л (т. е. до 2 лг в объеме 20 мл). [c.290]

Относительно высокая растворимость хромата таллия мешает амперометрическому титрованию малых количеств таллпя (I) бихроматом или хроматом калия. Вряд ли особенно приемлемы и реакции осаждения его в виде вольфрамата или ванадата . Можно осаждать таллий (I) ферроцианидом калия однако эта реакция также не избирательна для таллия. Лучших результатов можно ожидать, по-видимому, от применения тетрафенилбората натрия , который используют для определения калия, так как таллий (I) весьма близок по некоторым свойствам к калию. Соответствующий метод подробно рассмотрен выше (см. раздел Калий ). [c.310]

При (х>0,01 наблюдаются довольно серьезные отклонения от предсказываемого поведения это связано с тем, что простая теория Дебая — Хюккеля не дает возможности предсказывать коэфф ициенты активности ионов, а большинство комплексных ионов, будучи сильно заряженными, образуют в значительной степени ионные пары или ионные тройки (см., например, работу [211]). Затем каждое ионное образование реагирует с характеристической скоростью реакции [137]. О величине этих эффектов можно судить, если напомнить, что миллимолярный раствор ферроцианида калия содержит 5% ионных пар К - [Fe( N)J и 18% хлорида гексам-минкобальта (III) существует в виде [87] [ o(NH3)e] -Gl . Как правило, ассоциация ионов минимальна в растворах нерхлоратных солей, а поэтому желательно использовать при измерениях скоростей именно такие растворы. Однако ограниченная растворимость препятствует использованию перхлоратов многих комплексных ионов. Известно существование но крайней мере трех определенных ионных пар с перхлоратом в водных растворах (Fe - 10 [249], Се -СЮ [248] и Hg - lO [12]). [c.102]

Анализ тетрафтороборатов представляет собой грудную задачу вследствие сложного равновесия в водных растворах тетрафтороборной кислоты. Методом, пригодным для всех тетрафтороборатов, может служить гидролиз анионов фторобората с последующим титрованием полученных кислот в соответствующем буферном растворе . Другой способ анализа тетрафтороборной кислоты — осаждение тетрафторобората калия из раствора хлористым калием и титрование выделивщейся соляной кислоты 22. Более удовлетворительны, по-видимому, гравиметрические методы определения тетрафтороборатов. Рекомендуемые реагенты нитрон-ацетат хлорид цетримония (с последующим определением избытка реагента ферроцианидом калия и перманганатом калия) хлористый тетрафенил-арсоний (с последующей экстракцией хлороформом ) метиленовый голубой (с последующей экстракцией дихлормета-ном ). Бор в фторо-солях определяют колориметрически в виде комплекса с карминовой кислотой . Количественное осаждение тетрафтороборатов применяется при определении калия -1 [c.253]

Цинк определяют из этого раствора после удаления меди и свинца. Определение можно провести различными методами весовым, в виде пирофосфата объемным—титрованием ферроцианидом калия, комплексометрически, или электролизом, [c.332]

Для 0,01 М раствора оксина рН = = 3,77 1е — —5,22. В качестве-растворителей можно использовать бензол, толуол, ксилол или ССЬ. Для маскирования других элементов используют цианидион или меркаптоуксусную кислоту для Си, N1, 2п, Со и d ферроцианид или 1,10-фена нтролин — для Ре перекись водорода (pH = 7,5 8,5) для Т1, V, МЬ и и. Алюминий можно избирательно выделить после отделения влияющих ионов предварительной экстракцией в виде диэтилдитиокарбаминатов. Молярный коэффициент погашения комплекса при X = 386 нм равен 6640 (кислород воздуха и свет разрушают его). Комплекс сильно флуоресцирует, что позволяет проводить флуори.метрическое определение алюминия Комплекс поглощает при Я = 380 -Ь-400 нм [c.169]

Феррицианид калия, или красная кровяная соль K3Fe( N)g, получается путем окисления ферроцианида калия хлором, перекисью свинца, перманганатом калия, или же электролитическим окислением. Эта соль кристаллизуется без кристаллизационной воды в виде моноклинных призм красного цвета, легко растворимых в воде. Под влиянием света раствор темнеет и выделяет синий осадок. Соль применяется в красильном деле и для изготовления светочувствительной бумаги. [Korenmann предложил чувствительный метод для качественного определения феррицианида, основанный на свойстве его окислять в щелочном растворе (Nag Og) индигокармин в бледножелтый цвет дисульфо-дигидро-индиго.] [c.54]

Оксихинолинозый метод [1117]. Высоко избирательный метод определения церия (но не отделения) основан на экстракции его в виде оксината, который поглощает прн 505 ммк. Прн этой длине волг ы поглощают только оксинаты железа(1П), вападия(У) и рутения(1П). Прн относительно высоких значениях рП ваиадий(У) не экстрагируется, а мешающее влияние железа(П1) можно устранить восстановлением и переводом его в ферроцианид. [c.311]

Непрямое определение ионов [Ге(СН)б] можно осзществлять методом электролиза [447]. Вначале добавлением AgNOg ионы ферроцианида осаждаются в виде малорастворимой соли Ag4[Fe( N)6]. Осадок отделяется, промывается и растворяется в 20%-ном растворе K N, откуда производится электролитическое выделение серебра. По количеству последнего вычисляется исходное содержание [Ре(СК)б] . [c.27]

Ферроцианиды одновалентной ртути. В литературе имеется указание на существование железистосинеродистых производных формально одновалентной ртути. Они получаются в виде белого или желтоватого гидрофильного осадка при взаимодействии солей Hgf с ионами [Fe(GN)J - [16, 32, 202, 1012, 1337]. Образование нормального ферроцианида Hg4[Fe( N)6] -х HjO происходит лишь при определенных исходных соотношениях реагентов. Избыток солей Hgf приводит к образованию фаз состава xHg4[Fe( N)e] -Hg2(N03)2, где х = 1, 2 и 4. Напротив, при избытке ферроцианида калия получаются продукты х Hg4[Fe( N)6l K4IFe( N)el (где х = 4 или 9) и смешанная соль состава KHg3[Fe( N)e] [1337]. Растворимость Hg4[Fe N)6] при 25° С оценивается величиной 1 моль/л [1396]. [c.43]

Недавно предложен новый метод определения лейкотропа-0, основанный на осаждении его железистосинеродистой соли [1290]. Лейкотроп-0, находящий применение в текстильной промышленности для удаления кубовых красителей с тканей, является диме-тилфенилбензиламмониевой солью. В кислых растворах он образует кристаллический ферроцианид, в виде которого и отделяется. [c.110]

Наконец, с помощью ферроцианида никеля оказывается возможным определение s в растворах [1381]. Анализ осуществляется выделением s в виде его смешанного ферроциапида с никелем. Осадок растворяется затем в 10%-ном NI140H, и раствор используется для измерения активности s . [c.273]

Гравиметрическое определение церия основано на осаждении его ферроцианидом калия в виде КСе[Ге(СМ)б]-4Н20 [746, 871]. [c.273]