Изучение ферроцианидов методами ГР и ЯМР

ИЗУЧЕНИЕ ФЕРРОЦИАНИДОВ МЕТОДАМИ ГР И ЯМР [c.158]

Изучение этим методом золотосодержащих ферроцианидов молибдена и титана указало на полное совпадение областей распределения золота и серы в гранулах сорбентов (рис. 11). Этот факт рассматривать как одно из доказательств того, что золото [c.119]

Приведенные выше результаты физико-химического изучения ферроцианидов лантана дали возможность разработать несколько аналитических методов определения лантана. Это было желательно сделать потому, что аналитическая химия лантана еще мало разработана. Обычно для определения лантана применяется оксалатный метод, использованный также в настоящей работе. Метод этот точен, но длителен. Использование ферроцианидов создает новые возможности, которые могут оказаться полезными на практике. [c.79]

Особое внимание было уделено изучению прочности комплексов р. з. э., не только представляющему самостоятельный интерес, но и крайне важному для оценки возможности и выбора условий разделения их смесей. Уже на первых этапах исследования чисто химическим методом — взаимодействием различных комплексов р. з. э. с веществами, образующими с ними осадки постепенно уменьшающейся растворимости (ферроцианиды, оксалаты, основания, фториды),— была установлена принципиально важная для разделения смесей р. 3. э. закономерность устойчивость любого данного комплекса р. 3. э. возрастает с увеличением их порядкового номера — от лантана к лютецию. Эта почти не имеющая исключений закономерность обусловлена упоминавшимся выше гетерополярным характером комплексов р. з. э, в силу которой при увеличении порядкового номера р. з. э. вследствие ланта- [c.275]

Очень прочные металлические комплексы (например, ферроцианид) проходят через колонку без всяких изменений. В этом случае выделяющаяся кислота может быть точно определена титрованием, как обычно (табл. 15. 5, стр. 305). Менее прочные анионные или нейтральные комплексы могут взаимодействовать с катионитом, и при этом возникают некоторые осложнения. Важно подчеркнуть, однако, что эти осложнения лишь в редких случаях препятствуют применению метода ионного обмена. Присутствие комплексных ионов влияет на выходные кривые таким образом, что увеличивается количество катионита, необходимое для полного обмена ионов мета.лла на ионы водорода. Яркий пример приведен на рис. 5. 4. В присутствии других комплексов фронт поглощения может быть более или менее острым в зависимости от прочности комплексов и скорости их разлон ения при прохождении через колонку. Интересно, что комилексообразование не мешает определению таких солей, как иодид кадмия, В этом случае комплексы весьма устойчивы изучение выходных кривых [92] показало, что они очень мало отличаются от выходных кривых для растворов, не содержащих комнлексов (см, рис. 5. 4). При анализе растворов, содержащих комплексные ионы, всегда желательно иметь больший избыток ионита, чем при анализе других растворов. [c.226]

Л. Я. Поляк и Б. Н. Кабанов изучили скорости процессов, протекающих при потенциометрическом титровании. Многие химические реакции вследствие медленного их протекания не используются в потенциометрии. В этих условиях медленно устанавливается электродный потенциал. Были найдены условия, ускоряющие эти процессы, например, для системы [Ре (СК)е] //[Ре (СМ)б1 при титровании ряда металлов, образующих труднорастворимые ферроцианиды. Для решения этого вопроса был использован метод А. Н. Фрумкина — метод снятия кривых поляризации электродов для изучения кинетики установления потенциалов на индикаторных электродах и изменения потенциалов во времени. Установлено, что при потенциометрическом титровании цинка, кадмия и других металлов ферроцианидом ионы металлов не участвуют в процессе установления потенциала платинового электрода. Для облегчения установления потенциала при титровании цинка или кадмия ферроцианидом в раствор всегда необходимо вводить некоторое количество ферроцианида в виде Кз[Ре (СЫ)б1. Поэтому, хотя в растворе идет осаждение катионов металла ферроцианидом, на самом деле на индикаторном электроде регистрируется типичная окислительно-восстанови-тельная реакция, равновесный потенциал которой определяется по уравнению Нернста [c.608]

Детальное изучение этого вопроса показало, что нет никакой возможности провести сколько-нибудь резкую границу между этими типами соединений. Можно привести много примеров солей, занимающих промежуточное положение между ферроцианидами и квасцами, так как степень устойчивости комплекса может варьировать в широчайших пределах. Кроме того, можно показать, что в растворах всех типичных комплексных соединений все же, хотя бы п в ничтожной степени, присутствуют простые ионы, а в растворах двойных солей можно чувствительными методами обнаружить небольшие количества комплексных ионов. [c.20]

В аналитической химии соединения лития применяют для самых различных целей. Карбонат лития используют при спектральном анализе различных объектов в качестве буфера [904]. Метаборат лития применяют как плавень при анализе силикатов [924]. Алюмогидрид лития используют для определения активного водорода в анализе органических веществ [479]. Хлорид лития находит применение при потенциометрическом титровании в неводных средах [856] и косвенном методе определения фтора [686]. Электроды из литиевого стекла используются для измерения pH в широком интервале (1,0—12,5) [162]. Ферроцианид лития применяют при качественных реакциях для открытия кадмия [201], а кобальтинитрит лития — для определения калия. Легкость обнаружения лития и его количественного определения спектральными методами позволяет его использовать для изучения кинетики передвижения масс воды (инжекционный метод разбавления [638]). [c.25]

На некоторых методах, приведенных в обзоре литературы,следует остановиться подробнее. В ряде работ [ Ю-123 при изучении условий образования ферроцианида молибдена было отмечено, что соединения с постоянным отношением Мо Ре(СЫ)д образуются при строго определенной кислотности раствора и концентрации реагирующих компонентов. При объемном же определении разных количеств молибдена эти условия не выполняются. Так, нашими опытами было показано, что в условиях амперометрического титрования молибдена ферроцианидом калия в кислом растворе при изменении концентрации молибдена от 1-Ю М до 5 10" М образуются соединения состава МО Ре(СМ)д с соотношением от 3,5 1 до 5 1. Поэтому объемные методы определения молибдена с помощью ферроцианида как с амперометрической, так и с кондуктометрической регистрацией точки эквивалентности (по нашему мнению) не могут быть достаточно надеж-ньши. [c.106]

Проведенная работа по изучению химии ферроцианидов лантана показала, что последние могут быть использованы для разработки новых методов определения лантана. В настоящее время производится уточнение предложенных четырех методов определения лантана, для чего используются более чистые, чем применявшиеся в настоящем [c.85]

При изучении всех описанных ниже систем был использован в качестве основного— метод растворимости. При работе по этому методу во всех опытах употреблялось одно и то же количество 0,03 М раствора Nd(NOз)з (0,0006 г/ионов неодима), кроме системы Ыс1(НОз)з—К4[Ре(СЫ)в]—Н2О, где для каждого опыта было взято 0,00075 г/ионов неодима. Навеска помещалась в сосуд емкостью 150 мл, туда же при помешивании жидкости добавлялся из бюретки заранее вычисленный, увеличивающийся от опыта к опыту объем 0,03 М раствора ферроцианида данного щелочного металла. Затем содержимое сосуда доводилось водой до определенного объема, одинакового для всех опытов. Смесь перемешивалась мешалкой в течение 6 час. в термостате при 25 + 0,05°. После отстаивания осадка при той же температуре раствор отфильтровывался через плотный фильтр в сухую колбу и в фильтрате определялось количество непрореагировавших ионов N(1 и [Ре(СЫ)в] -. [c.29]

Наиболее правильное представление о составе и свойствах ферроцианидов металлов можно получить, используя при их изучении методику физи-ко-химического анализа. Работы в этом направлении, выполненные в последнее время, позволили предложить ряд новых методов определения никеля, кобальта, калия 11—3] и других металлов. [c.41]

В последнее время в частности в связи с изучением условий, необходимых для полного осаждения стрихнина, снова стал применяться метод его определения в смеси алкалоидов, основанный на трудной растворимости ферроцианида стрихнина в воде . Для выделения стрихнина из биологического материала были применены методы электродиализа -и хроматографии . Для количественного определения выделенного стрихнина применяют способ, основанный на цветной реакции с ванадатом аммония в серной кислоте или на цветной реакции нитритов с восстановленным стрихнином (Дениже). Стрихнин часто применяется в медицине в сочетании с другими алкалоидами разработаны специальные методы его определения в этих случаях . Существуют также методы для его выделения и определения в токсикологических исследованиях и для его определения в инсектофунгицидах и отравленных приманках . [c.578]

Применение эффекта Мёссбауэра к изучению ферроцианидов имеет перед аналитическими методами то неоспоримое преимущество, что обеспечивает анализ, не нарушающий состояния вещества. [c.159]

В данном исследовании приводятся результаты изучения ферроци-апидов лантана в связи со способностью этого элемента к образованию смешанных ферроцианидов, в особенности с ферроцианидами щелочных металлов. Работа преследовала троякую цель 1) положить начало систематическому изучению ферроцианидов редких металлов с широким привлечением методики физико-химического анализа 2) установить возможные и преимущественные типы смешанных ферроцианидов, образуемых трехвалентными элементами 3) разрабо-гпть быстрые и по возможности точные методы определения лантана. [c.58]

Г. А. Клейбс [99, 100] в серии работ применила амперометрический метод для изучения реакции осаждения ионов уранила ферроцианидом калия. В результате исследования была показана возможность точного определения урана в растворах K l-j-H I при амперометрическом его титровании ферроцианидом калия. В этом случае образуется двойной ферроцианид состава [c.212]

Метод титрования галлия ферроцианидом в присутствии фер-рицианида был предложен ib 1928 г. К иршманом и Рамзаем. [962] и изучен Ато [623]. Конец титрования определяется потенциометрическим путем. По данным Киршмана и Рамзая [962] лучшие результаты получаются в 0,03 N НС1 Ато [623] считает, что кислотность раствора необходимо поддерживать в пределах 0,005—0,0025 N НС1, так как только тогда состав осадка действительно соответствует формуле Оа4[Ре(СМ)б]з- В сильнокислых (>0,1 N НС1) и в слишком слабокислых (<0,0005 N НС1) растворах, а также в растворах, содержащих много нейтральных солей, по его мнению, не наблюдается резкого изменения потенциала. [c.89]

Основные научные работы относятся к аналитической и неорганической химии. Разработал практически важные методы определения калия, цинка, фтора в плавиковом шпате, апатитах, фосфоритах и др. Предложил (1967—1969) метод изучения гетерогенных систем с малорастворимыми компонентами (метод остаточных концентраций Тананаева). Исследовал фтористые соединения актинидов, редких и других элементов, что позволило ему выявить ряд закономерностей в изменении свойств комплексных фторметаллатов. Разработал методы получения сверхчистых кремния, германия и других полупроводниковых элементов. Установил закономерности образовашш смещанных ферроцианидов в зависимости от природы входящих в их состав тяжелого и щелочного металлов и разработал ферроцианид-ный метод извлечения рубидия и цезия из растворов калийных солей, создал ряд неорганических ионообменников, красителей и др. Провел физико-химические иссле- [c.484]

В 20-х годах нашего столетия было начато изучение водных систем, включающих ферроцианидный анион (особенно широко в Институте физико-химического анализа АН СССР). Тем самым физико-химические исследования ферроцианидов, которые вследствие термической нестойкости последних наиболее эффективно могут проводиться только в растворах, вступили в новую стадию, характеризующуюся гораздо более дшого-сторонним и детализированным изучением этого класса неорганических соединений. Благодаря этому удалось выявить очень большое число новых соединений (особенно так называемых смешанных ферроцианидов, характеризующихся наличием двух и более катионов во внешней сфере) и установить закономерности их образования. Особое развитие получил метод растворимости в варианте, получившем название метода остаточных концентраций , очень удобный для систем, в которых образуются малорастворимые соединения. Этому требованию удовлетворяют простые и смешанные ферроцианиды почти всех металлов. Преимущество указанного метода заключается в возможности исследования нескольких концентрационных разрезов для изучаемого катиона, что в итоге дает возможность построения пространственной диаграммы для одной температуры. Как известно, классический метод растворимости не позволяет этого сделать. Насколько возможно, выделенные соединения охарактеризо- [c.3]

Ферроцианид рубидия. Железистосинеродистый рубидий сравнительно мало изучен. Эта соль кристаллизуется из водных растворов в виде светло-желтого кристаллогидрата КЬ4[Ре (СК) ] жНзО, который в зависимости от метода обезвоживания может содержать от 2 до 6 молекул кристаллизационной воды. [c.39]

Следующий этап в изучении процессов термического разложения ферроцианидов характеризуется сочетанием чисто химических методов исследования (анализ продуктов распада) со все более широким использованием методов физико-химического анализа (термогравиметрии, волюмометрии, термографии и др.). Применение последних позволяет проследить процесс распада ферроцианидов поэтапно и наметить температурные интервалы каждого из них. Сочетание этих методов с химическим и рентгенографическим изучением продуктов разложения позволяет получить полную картину идущих при нагревании процессов. Одновременно расширяется и круг объектов исследования, в который наряду с солями щелочных и щелочноземельных катионов включаются и малорастворимые ферроцианиды тяжелых металлов. [c.239]

Изучение кинетики электрохимического восстановления ферри-ферроцианидов в потоке проводилось методом поляризационных кривых. Кроме того снимались кривые при постоянном потенциале поляризации и изменяемой скорости потока. Последнее непосредственно давало зависимость между силой тока и скоростью потока при установленном потенциале поляризации. Потенциометрическая схема общепринятая с использованием потенциометра ППТВ-1 и зеркального гальванометра типа М-25/4 в качестве нулевого инстрз мента. Схема установки, без измерительной части, дана на рис. 1. [c.42]

В данной работе приводятся результаты изучения взаимодействия Ьа(КО,,)., с ферропианидами Н, Ы, Ыа, К, N1-14, КЬ, Сз и Са. При исследовании применялись методы растворимости, измерения электродвижущих сил, измерения свстопоглоп ения и объема осадков. Отдельное исследование было посвящено определению гидратной воды в выделенных смешанных ферроцианидах с кристаллов этих солей были получены микрофотографии там, где это было возможным. [c.59]

Описанные методы исследования дают возможность установить состав безводной соли определение гидратной воды должно было производиться отдельно в образцах соли, выделенной в условиях, типичных для изученной системы. Прямое определение гидратной воды при этом, однако, осложнялось вследствие неустойчивости ферроцианидов неодима при повышенной температуре. При нагревании приготовленных осадков до 100° наблюдалась потеря в весе из-за улетучивания воды, но одновременно происходило разложение образца, окрашивающегося при этом в синий цвет. В силу сказанного, определение гидратной воды в каждом образце ферроцианида неодима производилось по разности между весом исходного воздушно-сухо-го препарата и содержанием в нем безводной соли. Количество последней определялось путем титрования навески воздушно-сухого образца, растворенного в 100 мл 1 н. раствора Н2504 при помощи КМПО4. Так как состав соли (полученной в условиях, отвечающих изучению данной системы методом растворимости) был известен, то вычисление количества безводной соли в навеске было несложно. Для приготовления воздушно-сухого образца препараты Н(1(ЫОз)з и Ме4[Ре(СЫв)1 смешивались в заданной пропорции, осадок отфильтровывался через стеклянный фильтрующий тигель, дно которого покрывалось кружком фильтровальной бумаги соответствующего диаметра, промывался один раз водой с применением отсасывания, после чего осадок отжимался между листами фильтровальной бумаги и выдерживался на воздухе до постоянного веса. Было замечено, что ферроцианиды неодима легко теряют часть гидратной воды при лежании на воздухе, вследствие чего результаты определения ее в некоторых солях в разное время не сходятся. Ферроцианиды неодима розовато-фиолетового цвета после высушивания они обычно становятся бесцветными. В данной работе количество гидратной воды указано для тех солей, для которых получались близкие цифры, независимо от времени пребывания на воздухе при комнатной температуре. [c.30]

Литературные данные о ферроцианидах галлия крайне скудны и односторонни. Осаждение галлия ферроцианидом из солянокислого раствора описано еще Лекок де Буабадраном в 1882 г. [4] им же был определен состав осадка, который соответствовал приблизительно формуле Са4[Ее(СН)в1з-Улер и Браунинг [5] повторили опыты по определению состава осадка ферроцианида галлия, но, получив значительные расхождения между экспериментальными и вычисленными результатами, они указали на необходимость дальнейшего изучения данного вопроса. Киршман и Рамзай 16] предложили потенциометрический метод определения галлия титрованием при помощи К4[Ре(СЫ)б]. Хотя полученные ими результаты были завышенными, авторы все же считают, что состав осадка выражается формулой Ga4[Fe( N)eJ3. Ato [7] установил, что наилучшие результаты при потенциометрическом титровании получаются при кислотности от 0,0025 до 0,05 н. Автор отмечает, что осадок обладает способностью поглощать ионы водорода или калия, однако каких-либо подробностей на этот счет не сообщает. [c.41]

Из сказанного следует, что вопрос о взаимодействии ионов галлия с К41Ре(СЫ)б] изучен недостаточно полностью отсутствуют данные о взаимодействии ионов галлия с ферроцианидами других щелочных металлов. В настоящей работе изучено взаимодействие ионов галлия с ферроцианидами лития, натрия и калия методом физико-химического анализа с целью использования полученных данных для аналитического определения галлия. [c.41]

При изучении растворимости общий объем системы составлял 100 мл. Исходная концентрация ОаС1з —0,025 мол/л количества ферроцианида— переменные. Температура во всех опытах поддерживалась 25°. Перемешивание продолжалось в течение 4 час. В фильтрате над осадком определялся либо галлий (осаждением таннином и прокаливанием до ОазОз), либо ионы [Fe( N)в] (титрованием при помощи КМПО4 в 1 н. На504 в присутствии кристаллвиолета в качестве индикатора). При потенциометрическом изучении брались равновесные растворы, полученные при работе по методу растворимости. [c.42]

В результате разложения гумусовых кислот [23—25] и экстрактов соломы [26] были получены оксибензойные кислоты. Однако, по данным изучения органических составляющих почвы, в свободном состоянии была обнаружена только л-оксибензойная кислота [27—29]. В 1964 г. Уайтхед [30] с помощью хроматографии на бумаге идентифицировал п-оксибензойную, ванилиновую, п-кумаровую и феруловую кислоты, находящиеся в свободном состоянии в почве. Экстракцию оксибензойных кислот проводили пу-. тем встряхивания 250 г почвы с 2,5 г оксида кальция и 250 мл воды. Фильтрат подкисляли серной кислотой до pH = 2 и добавляли свежеосажденный ферроцианид цинка для удаления жиров [31]. Раствор вновь подкисляли до pH = 2 и экстрагировали равным объемом диэтилового эфира, очищенным от пероксидов, по методу Ха-менса [31]. Эфирный раствор отмывали водой, сушили над безводным сульфатом натрия и упаривали до небольшого объема. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология