Методы дробной кристаллизации

Другими вариантами фракционированной кристаллизации являются метод последовательной кристаллизации твердой фазы с возвратом в цикл маточных растворов и метод многократной кристаллизации маточного раствора с возвратом в цикл твердой фазы. Если примесь концентрируется в жидкой фазе, то следует использовать первый из указанных методов. Если же примесь концентрируется в твердой фазе, то целесообразнее применять второй метод. Существенное преимущество этих методов перед методом дробной кристаллизации заключается в том, что при их осуществлении может быть использован принцип противотока, обусловливающий большую производитель-лость. [c.158]

Добывание радия основано на процессе соосаждения. Урановые руды обрабатывают серной кислотой и добавляют коллектор—соли бария. Радий соосаждается вместе с сульфатом бария и таким способом отделяется от урана. Сульфат бария переводят в карбонат, который растворяют в кислоте, после чего разделяют радий и барий методом дробной кристаллизации или каким-либо другим способом. [c.200]

Поскольку содержание ниобия и тантала в природных рудах мало, прежде всего руды обогащают различными методами (гравитационным, магнитным, флотационным и химическими). Полученные концентраты перерабатывают, отделяют вначале соединения W, Sn, Рс , Мп, РЬ и другие примеси, а затем разделяют соединения Nb и Та, используя для этого различные методы дробную кристаллизацию комплексных фторидов, ректификацию галогенидов, селективную экстракцию органическими растворителями и др. [c.515]

Из выражений (111.106) — (111.108) следует, что методом дробной кристаллизации можно достичь большой глубины очистки. Однако он имеет существенный недостаток — низкую производительность. Кроме того, этот метод включает в себя значительное число побочных операций отделение кристаллов от маточных растворов, добавление к кристаллам растворителя, смешивание промежуточных фракций, упаривание маточных растворов и т. п. помимо того, что эти операции трудоемки, при их осуществлении могут происходить потери вещества и загрязнение продукта. [c.157]

Примером двойных солей, часто использовавшихся ранее для разделения смесей РЗЭ методом дробной кристаллизации, может быть двойной нитрат РЗЭ и магния [c.75]

Фактически при этом супруги Кюри использовали метод дробной кристаллизации, который был предложен Менделеевым для выделения из смеси РЗЭ индивидуального лантана (см. с. 87). Выполняя большое число кристаллизаций, достигали сильного обогащения бария радием — в 16 раз. Затем переводили хлориды в бромиды, например многократным упариванием (Ва, Ка)СЬ с НВг для удаления НС1, и подвергали дробной кристаллизации бромиды (это дороже, но эффективнее для разделения Ва и Ка). Советский химик Башилов предложил вводить в кристаллизуемую смесь добавки СаСЬ для репрессии ионизации [4] эффективность разделения повысилась. [c.224]

Когда в смеси находится два или несколько веществ в сравнимых количествах, то их разделение можно осуществить методом дробной кристаллизации, т. с. путем систематического н последовательного выделения небольших фракций кристаллов. Один из способов дробной кристаллизации заключается в том, что вещество многократно кристаллизуют из чистого растворителя, а каждый маточный раствор используют в качестве растворителя для перекристаллизации осадка, получаемого при отгонке части растворителя из предыдущего маточника. Исследование последовательно получаемых осадков и маточников позволяет сделать вывод о целесообразности дальнейшей очистки. [c.19]

Метод дробной кристаллизации очень трудоемок, требует постоянного контроля и дает малый выход чистого металла. Поэтому в настоящее время предпочитают зонную плавку или вытягивание кристаллов из расплава. Основы этих методов изложены во II томе. [c.265]

Двойные нитраты легких РЗЭ с магнием кристаллизуются из водных растворов, самария, европия и гадолиния — из азотнокислых растворов. В маточных растворах при этом остаются тяжелые РЗЭ. Для разделения тяжелых РЗЭ (от 0с1 до Ти) до применения ионного обмена лучшим был метод дробной кристаллизации броматов. Этим методом получали богатые концентраты отдельных элементов, используя уменьшение растворимости соединений в ряду, от Ьа к Ьи [55]. [c.107]

Так же, как и метод дробной кристаллизации, в настоящее время дробное осаждение применяется, главным образом, для получения концентратов РЗЭ. Доочистка производится ионообменным и экстракционным методами. [c.108]

В гексахлоране содержится всего 12—14% уизомера. Для обогащения гексахлорана 7-изомером используют метод дробной кристаллизации технического продукта или экстракции у-изомера селективным растворителем, например низшими спиртами, дихлорэтаном и др. В небольших количествах выпускается и почти 100%-ный у-изомер (линдан). [c.430]

В чей сходны и чем различаются методы дробной кристаллизации и фракционной перегонки [c.51]

При производстве ниобия и тантала прежде всего руды обогащают (фави-тациоииым, магнитным, флотационным и химическими методами). Полученные концентраты перерабатывают, отделяют соединения W, Sn, Fe, Mn, Pb и другие примеси (обычно их переводят в галогениды), затем разделяют соединения Nb и Та. Для этого используют различные методы дробную кристаллизацию комплексных фторидов, ректификацию галогенидов, селективную экстракцию комплексных фторидов органическими растворителями н др. [c.498]

В последнее время метод дробной кристаллизации существенно улучшен введением в перерабатываемую смесь различных веществ, образующих с рзэ комплексные соединения [429, 1020, 1407, 1968, 1969]. Это значительно ускоряет процесс разделения благодаря тому, что в комплексных соединениях индивидуальные особенности элементов проявляются иногда отчетливее. Аналогичным образом применение комплексообразования позволяет усовершенствовать и процесс дробного осаждения [680]. Это дало возможность сравни- [c.18]

Содержание в парафинах и церезинах фракций различной температуры плавления определяют методом дробной кристаллизации [72]. Сущность метода заключается в выделении парафинов из одной и той же навески анализируемого продукта при постепенном понижении температуры. Таким образом, парафины, выделенные при какой-то определенной температуре, будут отличаться от парафинов, выделенных при более высокой или более низкой температуре, своей температурой плавления, а также другими физико-химическими свойствами. В результате анализируемый продукт разделится на фракции, отличающиеся по своим выходам и качествам. Полученные при этом данные дадут возможность характеризовать состав анализируемого продукта. [c.89]

Разработка и усовершенствование методов дробной кристаллизации, разделения при помощи селективных растворителей, обработки карбамидом, хроматографии на ряде адсорбентов (силикагель, оксид алюминия, активный уголь и т. д.) способствовало разделению многокомпонентных смесей на узкие однородные фракции. Применение при исследовании гидрирования узких фракций углеводородов, использование спектроскопии позволило Черножукову и Казаковой провести систематические исследования твердых углеводородов и дать о них новое представление как о многокомпонентной смеси [118]. Установлено, что твердые углеводороды нефти, как и жидкие, являются сложной смесью углеводородов всех гомологических рядов. Групповой химический состав твердых углеводородов, входящих в состав данной нефтяной фракции, аналогичен групповому составу составляющих нефть жидких углеводородов (табл. 31). [c.79]

Этот метод обладает высокой степенью разделения, значительно выше, чем в методах дробной кристаллизации и перегонки. [c.311]

Ган 8 в связи с разделением бария и радия методом дробной кристаллизации приводит множество примеров медленного наступления равновесия в твердом растворе. [c.202]

Следовательно, для разделения изомеров можно применить метод дробной кристаллизации. [c.136]

Примеры препаративного разделения методом дробной кристаллизации [c.226]

Сущность метода дробной кристаллизации заключается в выделении твердых углеводородов из раст]шра фракционируемого продукта при постепенном его охлаждении п отборе через оп]1еде-ленные температурные интервалы твердых углеводородоп, выделившихся при охлаждении фракции и резко различающихся по физико-химическим свойствам и структурно-групповому составу. [c.208]

Разработанный Менделеевым метод дробной кристаллизации многие годы был основным при разделении смесей РЗЭ. Для разделения Di метод использовался в следующем варианте. Имея некоторое количество раствора двойных нитратов дидима (Di=Pr-fNd) и NH4+, Ауэр фон Вельсбах, постепенно упаривая его, первоначально выделил шесть фракций кристаллов. Первую фракцию кристаллов он перекри-сталлизовал из воды маточный раствор использовал для растворения второй фракции кристаллов и т. д. Затем он объединил раствор (р) предыдущих фракций и кристаллы (к) последующих фракций [c.75]

Метод дробной кристаллизации комплексных фторидов используется и в наши дни для отделения Zr от Hf. Однако все больше применяется более эффективный метод экстракции органическими растворителями. Здесь, как и в случае разделения смесей РЗЭ (с. 79), хорошие результаты дает экстракция трибутилфосфатом (ТБФ). 2г обладает большей, чем Hf, комилексообразующей способностью и переходит преимущественно в форме 2гО(МОз)2-2ТБФ в ТБФ-фазу, а гафний остается в воде [2]. Коэффициент разделения смеси Zr—Hf с ТБФ значительно выше, чем для соседних РЗЭ. Еели там он не превышает 2,5, то для Zr—Hf можно получить коэффициент разделения, равный 20 и больше. Для получения совершенно чистого Zr (не содержащего Hf) бывает достаточно проведения десяти стадий экстракции. [c.108]

Кристаллофизические методы очистки, основанные на распределении примеси между твердой и жидкой фазами, такие, как зонная плавка, вытягивание кристалла и направленная кристаллизация, начали применяться в технологии (сначала для очистки германия, а потом и других элементов) с пятидесятых годов. Однако особая легкоплавкость галлия послужила причиной того, что для его очистки еще в тридцатых годах был предложен подобный метод — дробная кристаллизация металла. В металл, расплавленный под слоем разбавленной соляной кислоты и охлажденный до температуры кристаллизации, вносят затравку чистого металла. Кристаллизацию проводят до тех пор, пока в жидком состоянии не останется 8—10% от исходного галлия, после чего отделяют кристаллы от расплава, например, центрифугированием. Так как почти все примеси, если их содержание в галлии превышает0,0003%, концентрируются в оставшейся жидкости, кристаллы оказываются чище исходного металла. Кристаллы промывают дистиллированной водой, и цикл кристаллиазции повторяют. После 6—10 таких циклов из галия чистотой 99,999% можно получить металл чистотой 99,9999% [1121. [c.265]

Достаточно трудное отделение празеодима от лантана методом дробной кристаллизации можно значительно облегчить, если в серию в промежуточной точке ввести фракции, содержащие соответствующую двойную соль церия (3). Церий, восстановленный до трехвалентного состояния перекисью водорода в кислой среде, благодаря своей промежуточной растворимости действует как разделитель и вклинивается между лантаном и празеодимом. Аналогично можно приготовить большую фракцию 2Bi(NOз)23Mg(NOз)2 24НгО и ввести в самариевую серию. Изоморфная соль висмута концентрируется вместе с европием и, так как он присутствует в значительном избытке по сравнению с последним, отделяет евро- [c.58]

В 1871 г. Д. И. Менделеев приписал известным в то время окислам редкоземельных элементов формулу ЬпгОз, а высшему окислу церия— СеОг, что впоследствии подтвердилось. Д. И. Менделееву принадлежит огромная заслуга в правильном выборе валентности РЗЭ. Работая по разделению солей отдельных редкоземельных элементов цериевой подгруппы, Д. И. Менделеев указал на возможность применения для этой цели метода дробной кристаллизации. Так, метод впоследствии был использован в исследовательских работах Дроссбахом в Германии, Демарсеем, Урбэном и Лакомбэ во Франции и И. И. Заозерским в России. [c.50]

Необходимо отметить, что метод дробной кристаллизации, примененный для разделения нитрофенантренов, приводил к значительным потерям исходного продукта при выходе сырого продукта 7—7,5 г общий выход перекристаллизованных продуктов составлял 2,6 г. (Следует отметить, что Шмидт и Гейнле [43], нитровавшие фенантрен смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида, получили выход сырого нитропродукта в 2—2,5 раза меньше.) [c.354]

Прямое омыление смеси циангидринов в кислоты (П1) обычно неудобно, поэтому часто их сначала переводят в амиды (П). Смесь амидов омыляют далее гидроокисью бария или кальция и обработкой получающихся солей серной кислотой выделяют смесь кислот (П1). Разделение двух диастереомеров проводят обычно на этой стадии методом дробной кристаллизации солей. [c.21]

Выход нитрила можно повысить до 50% путем тщательного разделения методом дробной кристаллизации из воды щавелевокислых солей нитрила 4 (или 5)-имидазолилуксуспой кислоты (т. пл. 194°, разл., испр.) и нитрила 4 (или 5)-имида-золилпропионовоп кислоты (т. пл. 181 —182°, разл., испр.), образующихся при обработке магочного раствора 9 г щавелевой кислоты. Температура плавления солянокислой соли, перекри-сталлизованной из абсолютного спирта, 168—169° (испр.). [c.607]

Как видно из приведенных данных, экспериментальные результаты хорошо согласуются с расчетными. В каждом опыте удавалось получать коэффициент обогащения (обеднения) 1,3—1,1, что сооГветству-ет отношению констант обмена и согласуется с коэффициентом обогащения, полученным из расчетных данных (см. рис. 3). В результате шести последовательно проведенных очисток коэффициент обогащения п = 2,9 при выходе основного компонента, равном 17%. Содержание примеси натрия в полученном после шести очисток продукте, по данным радиометрического анализа, снижено в 3 раза. Можно предположить, что для получения чистого нитрата калия более перспективным окажется метод дробной кристаллизации. [c.122]

Цирконий и гафний разделяют, используя минималь ные различия в свойствах соединений этих элементов Промышленное применение пока нашли два метода экс тракционный, основанный на разной растворимости соеди нений циркония и гафния в метилизобутилкетоие ил1 трибутилфосфате, и метод дробной кристаллизации комп лексных фторидов, основанный на различной раствори мости К2[Н1Рб] и К2[2гРб] в воде, [c.166]

Парафин. Парафин представляет собой смесь твердых углеводородов метанового ряда от СхдН о до С35Н72, получаемую из дистиллятов парафинистых малосернистых нефтей. Из нефтяных дистиллятов парафин получают методом дробной кристаллизации при низких температурах. После выпотевания избытка масла парафин очищают, обрабатывая серной 1сислотой и отбеливающими землями. [c.150]

Прежде чем провести исследование их группового состава, необ-содимо исходные продукты подвергнуть тщательному обезмаслива-1ИЮ (см. стр. 72), после чего обезмасленные парафины и церезины )азделяют методом дробной кристаллизации (стр. 90) на ряд фрак, щй по температуре их плавления. Каждую из этих фракций пере- оняют под вакуумом при остаточном давлении 1—0,5 мм рт. ст. [c.207]

Определение в петролатумах методом дробной кристаллизации потенциального содержания твердых углеводородов с разной температурой плавления показало, что наиболее высокоплавкие компоненты пе-тролатума из мангышлакской нефти отличаются от соответствующих фракций петролатумов 1-3 низкими значениями фактора симметрии. Это свидетельствует о более высоком содержании в нем парафинов нормального и слаборазветвленного строения. Исследования позволили установить, что твердые углеводороды нефти при одинаковой температуре плавления в зависимости от природы нефти и глубины очистки сырья различаются химическим составом, а следовательно и свойствами. [c.13]

Разделение иитрохлорбензолов проводят сочетанием методов дробной кристаллизации и ректификации, основанных на различных температурах застывания н кипения изомеро-в [c.96]

Для разделения оптических изомеров наряду с классическим методом (дробная кристаллизация диастереомеров) существует способ введения в рацемическую молекулу другого хирального центра, в результате чего энантиомеры превращаются в диастереомеры с различными физико-химическими свойствами. При хроматографировании это достигается благодаря применению хирального сорбента или хирального растворителя. Разделение на хиральных сорбентах основано на том, что оба энантио-мера,-например (-Ь)-М и —)-М (где М — атом металла), при адсорбции на носителе (-1-)-А превращаются в (-t-)-A—(—)-М и (- -)-А—(4-)-М. Образующиеся при этом диастереомеры характеризуются различной стабильностью, и, следовательно, один энантномер адсорбируется несколько прочнее другого. [c.338]

Гипрогазтоппром провел сопоставление основных технико-экономи-ческих показателей производства ионола из толуола и крезола. Было установлено, что в первом случае более чем в 3 раза сокращается необходимое количество бутан-бутиленовой фракции, снижается расход серной кислоты, бензина, щелочи, знатгительно сокращаются энергетические расходы (расход воды, пара, электроэнергии и т. д.). Значение разработанного процесса не исчерпывается вышеизложенными преимуществами. Из толуола получают технический и-крезол чистотой не менее 94—96%. Такой продукт может быть использован для синтеза не только ионола, но и ряда других стабилизаторов и антиокислителей (А-2246 и др.). При дальнейшей очистке технического п-крезола от примеси л-крезола методом дробной кристаллизации получали п-крезол очень высокой чистоты. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология