Циклопентадиеновые комплексы металлов

Циклопентадиеновые комплексы металлов [c.43]

В связи с этими слабыми взаимодействиями металл — водород, по-видимому, уместно напомнить о необычных ИК-спектрах циклопентадиеновых комплексов металлов (гл. 7). [c.193]

Сделанный обзор отнюдь не является полным., В частности, из рассмотрения исключены карбонильные, нитрозильные и циклопентадиеновые комплексы переходных металлов, колеба тельные спектры которых исчерпывающим образом рассмотрены в статье Коттона [3]. В настоящем обзоре основное внимание уделено вопросам, которые в сводке Коттона не получили достаточно полного освещения. [c.189]

Циклопентадиеновое кольцо в получающемся комплексе меди рассматривается обычно, как связанное с металлом о-связью. Поскольку используемые окислы металлов имеют основной характер, то данные реакции можно рассматривать как нечто среднее между термическим методом, где используется металл, и методами, в которых применяются соли металла и циклопентадиенил-анионы. Действительно, вместо последних можно применить сам углеводород в присутствии этилата натрия или аминов [7], т. е. оснований, которые не настолько сильны, чтобы превратить в анион сколько-нибудь значительное количество углеводорода (если они вообще вызывают такое превращение). На основе метода с использованием аминов разработан удобный лабораторный синтез ферроцена [213] кроме [c.412]

Многие ненасыщенные органические соединения образуют с переходными металлами я-комплексы некоторые из этих комплексов обладают поразительной устойчивостью. Одним из наиболее интересных и важных представителей такого рода комплексов является ферроцен, в основе структуры которого лежат два циклопентадиенильных аниона (1, стр. 219) и ион двухвалентного железа. Его структура с несомненностью установлена путем рентгеноструктурного анализа. Он представляет собой структуру типа сэндвич , в которой железо связано с двумя расположенными в параллельных плоскостях циклопентадиеновыми кольцами [c.170]

Циклопентадиеновый лиганд в комплексе 119 связан с атомом рения(I) по г]2-типу. Некоординированную двойную связь можно селективно гидрировать [реакция (3.155)], т. е. металл служит защитной группой [374]. Такая стратегия защиты редко используется в органическом синтезе, поскольку получение таких комплексов и выделение из них продуктов довольно трудоемки. [c.154]

Циклоолигомеризация ацетилена до бензола, циклооктатетраена и т.д. происходит в присутствии соответствующих комплексов кобальта или никеля [ например, N1 (асас >2 ]. Несмотря на то что каталитически активные производные не были выделены, считается, что ключевыми интермедиатами являются ацетиленовые и циклопентадиеновые комплексы металла [ 34] [c.163]

Другие примеры приведены в гл. 4, Б, б, 6 и Д, В. Интересная особенность незамещенных циклопентадиеновых комплексов типа 3.17 состоит в появлении в ИК-спектре широкой интенсивной полосы С—Н-колебаний в области очень низких частот (2700 см ). Для комплекса кобальта 3.17 это отнесение подтверждено изучением его дейтерированного аналога аномально низкая полоса С—Н-колебаний исчезает и в спектре появляется полоса С—О-колебаний [15]. Аномальное положение частоты было приписано взаимодействию атома водорода в эн о-поло-жении (эндо-С—Н ) с атомом металла отсутствие этого взаимодействия в э/сзо-замещенном фенилциклопентадиеновом [c.111]

Попытки восстановить катион родицения подходящими для этой цели восстановителями неизменно приводили к получению циклопентадиенового комплекса л-СбНбЯЬСзНб следовательно, при этом происходит нуклеофильное присоединение К" к л-циклопентадиенильному кольцу, где К = Н- или РЬ" (рис. 26). Некоторые реакции кобальтоцена, отличающие его от остальных быс-я-циклопентадиенилов переходных металл(эв, приведены на рис. 26. По известным в настоящее время химическим свойствам б с-я-циклопентадиенилиридий полностью аналогичен родоцену [102]. [c.145]

Кристаллические структуры этих комплексов в настоящее время неизвестны, однако по аналогии с циклопентадиеновыми комплексами можно ожидать, что атом углерода метиленовой группы я-циклогексадиенильного кольца отклонен в сторону от атома металла. Таким образом, связь п-циклогексадиениль-ного лиганда с металлом можно представить как промежуточную между двумя крайними случаями а) две а-связи плюс я- нильная связь (4.26) и б) л-связь с делокализованной пента-диенильной системой шестичленного кольца (4.25). [c.183]

Наличие дополнительных двойных связей нри циклопентадиеновом кольце, как в фульвенах или циклопентадиенонах, по-видимому, допускает образование устойчивых металлических комплексов, в которых циклопентадиенильный остаток сохраняет свой сопряженный характер. При температурах около 150° С фульвены взаимодействуют с карбонилами металлов, давая замещенные циклопентадиенил-металлические карбонильные производные [39]. Впоследствии было показано [40], что при более мягких условиях (температура реакции —40° С) в реакции фульвенов с Ре2(С0)9 можно выделить трикарбонильные производные фульвенжелеза, для которых были предложены резонансные структуры 40а и 406 [40]. [c.183]

Второй пример — молекула бис (азулен) железо. Азулен — изомер нафталина с циклопентадиеновым циклом, спаренным с циклогептатриеновым циклом. Полагали, что комплекс должен быть образован за счет связей железо — диен или железо — триен. Однако, когда строение было изучено рентгенографически, оказалось, что комплекс является замещенным ферроценом, использующим для связей металл — лиганд пятичленные циклы азулена со связыванием между собой семичленных циклов [56] [c.436]

Все циклопентадиеновые соединения, которые мы рассматривали, имели сэндвичевую структуру с двумя параллельными Ср-кольцами, между которыми находится металл. В комплексах со стехиометрией СргМХг, таких как СргНЬСЬ и Ср22гСЬ, кольца Ср наклонены по направлению друг к другу, и угол между ними равен примерно 50°. Плоскость, в которой находятся две группы X, располагается под прямым углом к плоскости, содержащей нормали к кольцам [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология