Амины перегонка с использованием

Широкое промышленное применение сухой перегонки каменного угля для получения светильного газа и кокса привело к необходимости изучения основных (газы) и побочных продуктов этой промышленности. Уже в 1825 г. Фарадей выделил из светильного газа бензол, конденсировавшийся в газопроводных трубах. Химики вынуждены были заняться проблемой использования больших количеств каменноугольной смолы, при разгонке которой были выделены, кроме бензола, многие другие ароматические углеводороды толуол, нафталин, антрацен, далее ряд фенолов и много других продуктов. При химической переработке продуктов выделенных из смолы, были получены нитросоединения, амины и [c.19]

Наряду с окисленными битумами, в качестве связующего для приготовления асфальтобетонных смесей могут применяться остаточные битумы, представляющие собой или высококонденсированные остатки от перегонки нефти, или продукт деасфальтизации гудрона пропаном - асфальт. Производимые в ООО "ЛУКОЙЛ - Пермнефтеоргсинтез" гудроны и асфальты не удовлетворяют по своим показателям требованиям к дорожным битумам и поэтому предварительно подвергаются окислению кислородом воздуха при повышенных температурах. Другим способом их переработки является получение компаундированных битумов на основе окисленных и остаточных нефтепродуктов. Использование в качестве компонента битумов, окисленных в присутствии катионного ПАВ "Амины алифатические", позволяет получать компаундированные битумы с улучшенными пластическими свойствами (табл. 4). Однако поскольку в этом случае [c.14]

Обычная методика заключается в том, что амин растворяют в разбавленном водном растворе кислоты, добавляют избыток водного раствора нитрита натрия и, после того как прекратится выделение азота, продукт реакции выделяют или перегонкой с водяным паром или экстрагированием каким-либо не смешивающимся с водой растворителем. Оптимальное значение pH, по-видимому, составляет около 7, что находится в соответствии с представлением об этой реакции, как о реакции между свободным основанием и азотистой кислотой. Было показано, что при высокой кислотности (pH 3) реакция алифатических аминов с азотистой кислотой прекращается [84]. При слишком низкой кислотности (pH 7 или выше) реакция или вообще не идет, или же протекает настолько медленно, что не имеет практического значения. Требуемую величину pH легко достигнуть, если амин или его ацетат растворить в избытке разбавленной уксусной кислоты [2, 3, 25]. Другим путем является использование солянокислой соли амина с добавкой нескольких капель избыточной кислоты (минеральной или уксусной) [1, 50, 85]. Иногда применялись и другие соли, такие, как, например, соли щавелевой кислоты [66]. С успехом применялись соляная [77], серная [75] или хлорная [36] кислота, но при использовании столь сильных кислот их избыток должен быть незначительным. Первичный кислый фосфорнокислый натрий и фосфорная кислота также вполне пригодны [16, 37], но вследствие малой кислотности первого из этих реагентов реакция протекает медленно. [c.184]

В промышленной практике применяются все вышерассмотренные методы и их различные комбинации. Однако чаще всего применяются сифонирование, перегонка с водяным паром и перегонка с водяным паром при использовании амино-раствора в паровых котлах. [c.277]

Последний побочный продукт регенерации отработанных спирто-бензиновых смесей (примерно 10%)—кубовый остаток после перегонки представляет собой определенное количество канифоли, загрязненной примесями высококипящей бензиновой фракции, аминов и продуктов термической деструкции. В данном процессе это наиболее проблематичный в смысле утилизации продукт. Использование его в качестве исходного сырья для приготовления флюса невозможно из-за наличия посторонних примесей. [c.116]

При рассмотрении азеотропной перегонки мы уже познакомились с приемами, позволяющими установить для какой-либо смеси вероятность образования азеотропа (см. разд. 6.2.1). Дополнительные возможности в этом направлении представляет методика Шайбеля [65], основанная на использовании коэффициентов активности компонентов разделяемой смеси. Выделение экстрагированного компонента относительно высококипящего разделяющего агента перегонкой не представляет трудностей. Согласно Бергу [34, 52] в соответствии с данными табл. 41 (см. разд. 6.2.1) наиболее подходящими разделяющими агентами для экстрактивной ректификации являются вещества, принадлежащие классам I и П. Это, главным образом, вещества, которые имеют склонность к образованию прочных водородных связей и могут взаимодействовать и как доноры протонов, и как доноры электронов. Сюда относят фенолы, ароматическе амины (анилин и его производные), высшие спирты, гликоль и т. д. [c.316]

В ряде случаев металлический натрий используется в органическом практикуме для окончательного высушивания некоторых органических веществ (например, углеводородов, третичных аминов, простых эфиров). Натрий нельзя применять для высушивания алкилгалогенидов, карбонильных соединений, карбоновых кислот, нн-тросоединений, спиртов. При использовании натрия в качестве осушителя основная часть влаги должна быть предварительно удалена из веш.ества прокаленными осушителями (хлористый кальций, Сульфат натрия и др.). Вещества, высушиваемые над натрием, помещают в сосуд, снабженный пробкой с хлоркальциевой трубкой (выделяется водород). Если обезвоживание вещества завершается перегонкой над натрием, то для этого берут свежую порцию натрия. Оставшийся натрий следует сразу же удалять из сосуда. Будучи оставлен на длительное время, он постепенно с поверхности реагирует с влагой воздуха, образуя корку едкого натра, а последний, поглощая двуокись углерода из воздуха, превращается в соду. Образовавшиеся гранулы, внутри которых сохраняется металлический натрий, внешне напоминают обычно применяемые осушители. Если, по неведению, в такую посуду неосторожно налить воду, может произойти сильный взрыв. [c.279]

В приборе, аналогичном использованному для проведения предыдущей реакции, перемешивают 90 г (0,67 моля) диметил-бензил амина (примечание 8), 0,13 г гидрохинона и 500 мл воды при 50°. К смеси прибавляют в течение 20—40 мин неочищенный бромгексадиен (107 г, 0,67 моля), смесь перемешивают и нагревают еще в течение 2—2,5 час, поддерживая температуру смеси при 50°, Затем колбу приспосабливают для перегонки и смесь перегоняют при 40—50° и давлении 30 мм до тех пор, пока с водой не перестанет отгоняться масло. Всего собирают 133—200 мл дистиллата, который отбрасывают, [c.19]

Свифт [1800] переводил продажный солянокислый диэтил-аммоний в п-толуолсульфонамид и трижды перекристаллизовывал его из чистого сухого лигроина (т. кип. 90—120°) до достижения резко выраженной температуры плавления. Амид гидролизовали соляной кислотой, добавляя избыток едкого натра, и перегоняли амин на колонке, заполненной активированной окисью алюминия. Затем дизтиламин медленно перегоняли на 1,5-метровой адиабатической колонке при флегмовом числе 20 1. Перегонку вели в атмосфере азота и отбирали фракцию, кипящую в пределах приблизительно 0,01°, которую запаивали в вакууме в ампУЛУ. Непосредственно перед использованием диэтиламин сушили над активированной окисью алюминия. [c.431]

Прием Хинсберга использован при получении N-rt-бутнлпирро-лидина (3) из ди-н-бутиламина (1) по Гофману-Леффлеру [41 для отделения продукта реакции (3) от исходного (1) с применением бензолсульфохлорида. Третичный амин (3) отделяли перегонкой с паром от нелетучего бензолсульфамида, получающегося из (1). [c.105]

Этот метод был применен для получения Ы-замещенных пирролов с использованием первичных аминов вместо аммиака. Пикте и Крепье [35] синтезировали таким образом никотин слизевокислый р-аминопиридип подвергался перегонке и давал N-Й-пиpидилпиppoл (ХП1). [c.224]

С вторичными аминами альдегиды реагируют в мольном со-отнощении 1 2 с образованием аминалей [138], геминальных дИ аминов, которые при перегонке дают енамин и вторичный амин [схема (90)]. Конденсирующим агентом служит безводный карбонат калия. Использование бутилизобутиламина позволяет получить енамин, который можно алкилировать по углероду, поскольку нуклеофильность азота в нем понижена по причинам стерического характера [139]. С перхлоратами вторичных аминов альдегиды дают иминиевые соли [140] уравнение (91) . [c.522]

Более сложными являются реакции с участием первичных аминов. Некоторые простые алифатические амины реагируют с трихлоридом фосфора, давая амидодихлорфосфиты РННРСЬ, которые в зависимости от используемого амина либо разлагаются при перегонке, либо могут быть перегнаны без разложения. При использовании гидрохлоридов аминов возможно образование продуктов [c.674]

Основы немецкой классификации изложены в книге Gruppeneinteilung der Patentklassen , 4-е издание (1928 г.) которого имеется в русском переводе. В 1958 г. вышло 7-е издание этого труда. Немецкая классификация патентов аналогична принятой в Советском Союзе. Химические патенты относятся в основном к классу 12 Химические способы и аппараты, поскольку они не вошли в другие классы . Класс 12 разделяется в свою очередь на 18 подклассов 12а — Способы кипячения и оборудование для выпаривания, концентрирования и перегонки в химической промышленности 12Ь — Кальцинирование, плавление 12с — Растворение, кристаллизация, выпаривание жидких веществ 12d — Осветление, выделение осадков, фильтрование жидкостей и жидких смесей 12е — Адсорбция, очистка и разделение газов и паров, смешение твердых и жидких веществ, а также газов и паров друг с другом и с жидкостями 12f — Сифоны, сосуды, затворы для кислот, предохранительные устройства 12g — Общие технологические методы химической промышленности и соответствующая аппаратура 12h — Общие электрохимические способы и аппаратура 121 —Металлоиды и их соединения, кроме перечисленных в 12к 12к— Аммиак, циан и их соединения 121 — Соединения щелочных металлов 12т — Соединения щелочноземельных металлов 12п — Соединения тяжелых металлов 12о — Углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, органические сернистые соединения, гидрированные соединения, карбоновые кислоты, амиды карбоновых кислот, мочевина и прочие соединения 12р— Азотсодержащие циклические соединения и азотсодержащие соединения неизвестного строения 12q — Амины, фенолы, нафтолы, аминофенолы, аминонафтолы, аминоантраце-ны, оксиантрацены, кислородо-, серо- и селеносодержащие циклические соединения 12г — Переработка смол и смоляных фракций из твердых топлив, например сырого бензола и дегтя добывание древесного уксуса, экстракция угля, торфа и пр. добывание и очистка горного воска 12s — Получение дисперсий, эмульсий, суспензий, т. е. распределение любых химических веществ в любой среде, использование химических продуктов или их смесей как диспергирующих или стабилизирующих средств. Многие подклассы в свою очередь делятся на группы и подгруппы. [c.89]

Определение структуры ацетоацетариламидов и ариламидов ароматических о-гидроксикарбоновых кислот осуществляется обычно путем гидролиза с последующей идентификацией обра-зующихся кислоты и амина (ХСК т. I, гл. ХИ). Недавно предложено использовать для этой цели концентрированную соляную кислоту при 180 °С [63], 50% едкий натр при 180—200°С в стеклянных ампулах [63], перегонку с твердым едким натром [64] и пирогидролиз [3, 4]. Пирогидролиз в сочетании с хроматографической оценкой продуктов деструкции, очевидно, является наиболее приемлемым методом. В случае образования нелетучих продуктов декарбоксилирования гидроксикарбоновых кислот может быть использован гидролиз в концентрированной соляной кислоте при 180 °С. [c.309]

Эти реакции проводятся в органических растворителях (эфире, лигроине и т. п.) в ат.мосфере инертного газа (азота или СО2) при низких или умеренных температурах. После фильтрования солей аммония продукты реакции выделяют перегонкой. При использовании первичных аминов в реакциях с дигалоидфосфинами и тригалогенидами фосфора целевые соединения получаются с низким выходом вследствие того, что процесс идет в другом направлении (см. г.л. 8). Удобной для синтеза амидодихлорфосфитов оказалась реакция треххлористого фосфора с гидрохлоридами вторичных аминов (реагенты много часов нагревают в колбе с обратным холодильником) [c.188]

Ацетат три-н-бутиламмония. Продажный трибутлламии очищают перегонкой в вакууме п нейтрализуют ледяной уксусной кислотой. После интенсивного перемешива)1ия прибавляют избыток амн на, который образует верхний слой над остающимся жидким ацетатом аммония. При использовании отбирают пипеткой более тяжелый, чем амин, ацетат аммония, [c.303]

В подавляющем большинстве случаев в адсорбционной хроматографии в качестве сорбента используют силикс1гель, который обладает совокупностью различных по своей природе силанольных и силоксановых групп. Популярность силикагеля связана с доступностью разнообразных по геометрической структуре образцов, высокой технологичностью их получения, относительно низкой себестоимостью и высокой селективностью при групповом разделении углеводородов, а также при разделении изомеров замещенных ароматических углеводородов. Последнее свойство широко используется при анализе группового состава различных фракций перегонки нефти и топлив. К числу существенных недостатков силикагеля можно отнести сильную адсорбцию на силикагеле ряда аминов и недосточно высокую гидролитическую устойчивость. Указанные недостатки менее характерны для оксидов алюминия и циркония, которые, в свою очередь, обладают высокой реакционной способностью по отношению к основаниям Льюиса, таких, как органические кислоты, фосфаты, фториды, что также ограничивает их применения. Общим недостатком использования всех минеральных оксидов в качестве сорбентов для адсорбционной хроматографии является высокая чувствительность к присутствию следов воды в элюентах на основе органических растворителей. Как правило, разделение на немодифицированных неорганических оксидах проводят в нормально-фазном или прямофазном вариантах, что на практике соответствует использованию полярного сорбента и неполярного элюента. Даже небольшие содержания воды в элюентах в этом варианте существенно изменяют селективность разделения и приводят к ухудшению воспроизводимости. Менее чувствительными к влаге являются силикагели, химически модифицированные полярными органическими молекулами с функциональными амино-, нитро, амидными или нитрильными группами. Однако при закреплении органических молекул на поверхности сорбента для хроматографии возникает вопрос о возможности разделений по механизму распределительной хроматографии. [c.365]

Метод Кьельдаля нашел широкое применение благодаря простоте проведения анализа и возможности выполнения серийных анализов. Это едва ли не единственный метод определения азота в природных соединениях, в которых азот находится в форме амино- или имино-группы. При анализе таких веществ он дает очень хороише результаты. Метод Кьельдаля имеет преимущество перед методами Дюма и Тер-Мейлена еще и в том, что позволяет очень точно определять азот при низком его содержании, когда анализируемое вещество имеется в количестве нескольких граммов. Кроме того, при анализе этим методом не нужна сложная аппаратура, можно применять реагенты обычной степени чистоты и одновременно исследовать 30—50 образцов. При использовании прибора Вагнера — Парнаса с автоматической разгрузкой перегонку с паром можно выполнить за 5—8 мин. Чувствительность определения аммиака можно повысить, если использовать вместо титрования спект-рофотометрию. Поскольку метод определения азота по далю в настоящее время полностью автоматизирован, он буде [c.334]