Разделение рацематов на оптически-активном кварце

Разделение рацематов на оптически-активном кварце [c.194]

Разделение рацематов на оптически-активном кварце Разделение рацематов путем спонтанной кристаллизации. . . [c.4]

Для разделения рацематов использовались природные диссимметрические вещества шерсть, шелк, полисахариды, коллоидальные адсорбенты , кристаллы оптически-активного кварца. [c.175]

Разделение рацематов на оптически активном кварце [c.48]

Опыты разделения различных рацематов методом ГХ на колонке, содержащей оптически активный кварц. [c.231]

Эта точка зрения противоречит утверждениям авторов что для разделения нужно применять оптически-активные химически нейтральные соединения, не вступающие во взаимодействие с разделяемым рацематом, такие, как кварц, лактоза и др. (см. ниже). Вопреки этому, Бредли полагает, что на химически нейтральных веществах могут быть разделены лишь химически нейтральные рацематы, а миндальная кислота, например, не может быть разделена на кварце или лактозе. [c.179]

TOB, специфическое инициирование кристаллизации лишь одного из антиподов на гемиэдрических кристаллических поверхностях, асимметрический катализ на оптически активном правом или левом кварце и, наконец, разделение рацематов путем образования соединений включения с одним из оптических антиподов [347]. Какому из различных толкований отдать предпочтение — сказать нельзя. Однако они делают для нас понятным первичное появление оптической активности на основе экспериментальных фактов, полученных при исследовании этого явления. [c.125]

Адсорбция на оптически активном кварце. Оптические изомеры по-разному адсорбируются на оптически активном кварце, что дает основание использовать это свойство для расщепления рацематов комплексов. Этим методом удалось разделить оптически активные изомеры <ис-[СоЕп (ЫНз)2СОз]+, К[Р1(Н02)2СНзС2Н5К СН2С00]. Большое значение имеет этот метод для разделения оптически деятельных форм комплексов-не--электролитов, которые иным путем расщепить-не удается. [c.67]

Индивцдуальные энантиоморфные формы - энантиомеры - отличаются знаком оптич. вращения. При кристаллизации они дают рацемич. соед., твердые р-ры либо рацемич. смесь - конгломерат (см. Рацематы). Т-ра плавления конгломерата ниже т-ры плавления чистых энантиомеров (на диаграмме плавления - эвтектич. минимум). Часто энантиоморфные кристаллы можно различить визуально и даже разделить их вручную. В 1848 Л. Пастер впервые вручную под микроскопом разделил энантиоморфные кристаллы тартрата натрия-аммония. Совр. пример мех. разделения энантио-морфных кристаллов - расщепление кристаллов гептагели-цена. С помощью энантиоморфных кристаллов, гл. обр. оптически активного кварца, можно осуществить абсолютный асимметрический синтез. [c.480]

Оптически селективной адсорбции на оптически активных кристаллах кварца уделялось мало внимания. Базируясь на данных Шваба об оптически-селективном действии кварца в катализе, Тсухида с сотрудниками [60] в 1936 г. выполнил разделение комплекса хлорбисдиметилглиоксимамино-кобальтиата, а также и других комплексов кобальта на оптические антиподы путем адсорбции на оптически активном кварце. Указанный комплекс был впервые получен авторами, причем пространственная конфигурация его была неизвестна. На основании теоретических соображений можно было считать, что оптической активностью обладает цис-форма. Следовательно, достаточно было разделить этот комплекс на оптические антиподы, чтобы доказать его строение. Комплекс не образует диастереомеров, и единственным способом, позволяющим разделить рацемат, была адсорбция на поверхности, обладающей оптически селективным характером в отношении адсорбций антиподов. Для разделения антиподов были использованы активные кристаллы японского и бразильского кварца. Они были превращены в порошок и помещены в сосуд, содержащий раствор исследуемого комплекса. Смесь энергично встряхивалась, после чего отфильтрованный раствор исследовался в поляриметре. Максимальная величина достигала 0,05 ° (в трубке длиной 4 см). [c.163]

Возвращаясь к рассмотрению процессов оптической активации соединений в природе, можно предположить, что качественный скачок в протекании биохимических реакций был сделан, когда появившийся в результате спонтанного разделения рацемата при реакциях или при кристаллизации, а также в результате асимметрической адсорбции на природных минералах (кварц, глины) [119] или путем сочетания того или другого процесса (например, путем образования соединений включения) небольшой избыток оптического изомера начал постоянно увеличиваться в результате действия стереоспецифических катализаторов но кинетическому механизму Лангенбека. Однако этими путями в природе с равной вероятностью образовывались бы оба изомера. Тогда бы преобладание одного изомера в прхгроде имело случайный характер. Но один фактор в природе (циркулярно поляризованный свет и поляризованные элементарные частицы), по-видимому, действовал в одной форме. Этот фактор на протяжении долгих лет эволюции непрерывно воздействовал в большей степени на один изомер как три разложении рацемата, так и при синтезе оптических изомеров, что способствовало появлению односторонней оптической активности органических соединений в природе [101, 120]. [c.24]

Ркходя Из этого Клабуновский и Патрикеев [144, 543] рассматривают асимметрическую адсорбцию оптических изомеров как необходимый этап в стереоспецифическом кварцевом катализе. Тогда роль кварца как носителя сводится к разделению рацемата путем оптически избирательной адсорбции антиподов, в результате чего на пограничных зонах металл — кварц будет накапливаться избыток одного из антиподов, который затем разлагается и выходит из сферы реакции. Остающийся в объеме над катализатором избыток другого антипода сообщает катализату оптическую активность (рис. 28). Аналогичная точка зрения в общей форме высказана Егером [809]. Это предположение об избирательной адсорбции антиподов на поверхности кварца рассматривается в мультиплетной тео- [c.264]