Абсолютный асимметрический

Этот случай представляет собой, собственно говоря, своеобразный вариант абсолютного асимметрического синтеза, т. е. получения оптически активного вещества без участия факторов, связанных с живой природой. [c.91]

Абсолютный асимметрический синтез — процессы получения оптически активных веществ без участия вспомогательных оптически активных веществ или каких-либо иных факторов, зависящих от живой природы. Разновидностью абсолютного асимметрического синтеза является асимметрический катализ на оптически активном кварце. [c.117]

Рассмотренные выше примеры каталитического получения оптически активных веществ относятся к области частичного асимметрического синтеза, поскольку требуют для своего осуществления вспомогательных природных органических асимметризующих реагентов. Существует, однако, и другая разновидность асимметрического катализа, относящаяся уже к области абсолютного асимметрического синтеза. [c.153]

АБСОЛЮТНЫЙ АСИММЕТРИЧЕСКИЙ ФОТОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ [c.155]

В 1894 г. Пьер Кюри указал, что асимметрическими физическими агентами являются поляризованный по кругу свет, а также световое излучение, распространяющееся параллельно силовым линиям магнитного поля. Почти одновременно с этой работой Кюри появилось и исследование Коттона, в котором он описал эффект, известный ныне под его именем и имевший решающее значение для осуществления фотохимического абсолютного асимметрического синтеза. [c.155]

Абсолютный асимметрический фотохимический синтез [c.155]

Другой известный ныне путь абсолютного асимметрического синтеза — проведение каталитических реакций на оптически активном кварце (см. стр. 153). Имеются и данные о преимущественной адсорбции на порошке оптически активного кварца одного из оптических антиподов кобальтового комплекса этилендиамина и аминокислот. Участие асимметрических поверхностей минеральных катализаторов допускает Акабори [39] при возможном создании хиральных полипептидов из формальдегида, аммиака и синильной кислоты [40], хотя экспериментально в проведенных синтезах зафиксировать оптическую активность не удалось. [c.657]

Асимметрический синтез, проходящий без участия продуктов, полученных из живой природы, носит название абсолютного асимметрического синтеза. В отличие от последнего асимметрический синтез, проходящий только при участии агентов, полученных из живой природы, называется относительным асимметрическим синтезом. [c.298]

Абсолютный асимметрический синтез при этой реакции см. [c.145]

Абсолютный" асимметрический синтез [c.693]

Абсолютный асимметрический синтез при этой реакции см. Приводится суммарный выход обоих веществ. [c.145]

Идея асимметрического синтеза состоит в том, чтобы в процессе (чаще всего в переходном состоянии) в момент возникновения асимметрического атома в прохиральной молекуле на нее действовал какой-либо асимметрический агент. Если это асимметрическая молекула, то речь идет о так называемом частичном асимметрическом синтезе, если асимметрический агент имеет физическую природу, то об абсолютном асимметрическом синтезе. [c.447]

Успехи в реализации абсолютного асимметрического синтеза на сегодняшний день значительно скромнее, чем частичного. Однако только абсолютный асимметрический синтез может дать ответ на вопрос, как появились на Земле первые оптически активные органические соединения, без которых невозможна никакая жизнь. В этой связи возникает вопрос, какое природное физическое воздействие может быть асимметрическим. По-видимому, главную роль тут может играть циркулярно поляризованный свет , образующийся при отражении обычного света от водных поверхностей. Исследован целый ряд фотохимических процессов, приводящих при облучении прохиральных соединений циркулярно поляризованным светом к асимметрическим молекулам. Достоверно показано, что удается получать преобладание одного из энантиомеров в реакционном продукте, хотя и с весьма низким оптическим выходом. [c.449]

Абсолютные асимметрические синтезы. Согласно предсказанию Вант-Гоффа (1894 г.), в результате фотохимической реакции, проводимой под действием поляризованного по кругу света и приводящей к получению соединения с асимметрическим строением, должен образоваться только один из антиподов. Первые реакции такого типа, а именно фотохимическое разложение, оказалось возможным осуществить лишь спустя 35 лет. [c.139]

АБСОЛЮТНЫЙ АСИММЕТРИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ [c.341]

Для целей абсолютного асимметрического синтеза удалось использовать правую и левую модификации кварца в каталитических процессах. Так, при частичной дегидратации бутанола-2 над никелем на одной из модификаций кварца реагирует главным образом один из антиподов, в связи с этим из реакционной смеси можно выделить оставшийся второй изомер с [а] до 0,13 . [c.341]

Гораздо легче абсолютных асимметрических синтезов удается осуществить относительные асимметрические синтезы с помощью оптически активных соединений. Принцип, положенный в основу таких синтезов, ясен из следующего примера. При восстановлении пировиноградкой кислоты образуется рацемическая молочная кислота [c.138]

Часто оптически активные адденды, вступая во внутреннюю сферу комплекса, способствуют образованию комплексов только одной определенной конфигурации. Это явление называется частичным асимметрическим синтезом в отличие от полного, или абсолютного, асимметрического синтеза, при котором продукт реакции не должен содержать оптически активного заместителя. Например, из всех теоретически возможных форм [СоРпз]з+ устойчивыми оказываются два оптически активных по кобальту и по пропилендиамину (Рп) комплекса [c.65]

Проведен и абсолютный асимметрический синтез винной кислоты — вещества, сыгравшего столь большую роль в возникновении и развитии стереохимии. Этот асимметрический синтез был осуществлен гидроксилированием диэтилового эфира фумаровой кислоты перекисью водорода при освещении правой компонентой циркулярно-поляризованного света с длиной волны 253 нм [c.157]

Полученный спиро-бис-тетрагидрофуран представляет собой пример наиболее простой спирановой асимметрической системы, в которой асимметрия создается самими циклами, а не заместителями. Ввиду отсутствия функциональных групп в этом соединении применить обычные методы его расщепления на антиподы не удается. А. А. Пономарев и В. В. Зеленкова получили оптически активные формы путем абсолютного асимметрического синтеза, проводя реакцию на оптически активном кварце. [c.405]

В последнее время советскими химиками (А. П. Терентьев, Е. И. Клабу-новский и В. В. Патрикеев) показано, что абсолютный асимметрический синтез может быть осуществлен каталитически под влиянием катализирующих веществ, нанесенных на кристаллы право- и левовращающего кварца, т. е. вещества, образовавшегося без участия живой природы. [c.298]

Взаимодействие й-метилциклогексанона с акрилонитрилом (в присутствии щелочи, нанесенной на оптически активный кварц) было использовано для целей абсолютного асимметрического синтеза 231а [c.91]

Индивцдуальные энантиоморфные формы - энантиомеры - отличаются знаком оптич. вращения. При кристаллизации они дают рацемич. соед., твердые р-ры либо рацемич. смесь - конгломерат (см. Рацематы). Т-ра плавления конгломерата ниже т-ры плавления чистых энантиомеров (на диаграмме плавления - эвтектич. минимум). Часто энантиоморфные кристаллы можно различить визуально и даже разделить их вручную. В 1848 Л. Пастер впервые вручную под микроскопом разделил энантиоморфные кристаллы тартрата натрия-аммония. Совр. пример мех. разделения энантио-морфных кристаллов - расщепление кристаллов гептагели-цена. С помощью энантиоморфных кристаллов, гл. обр. оптически активного кварца, можно осуществить абсолютный асимметрический синтез. [c.480]

Абсолютным асимметрическим синтезом называется такой летрический синтез, который осуществляется в отсутствие етрических химических реагентов, в том числе действую-в качестве катализаторов. Значит ли это, что в данном слу-энантиомерные конфигурации образуются в неравных коли-без всякого асимметризующего агента Вовсе нет. Аб-Ь асимметрический синтез отличается от обычных, смотренных выше, лишь тем, что в нем используется физи-асимметрический агент, например циркулярно поляри-свет. Следовательно, и в этом случае правое и ле- может отличить только хиральный агент (физический), взя-[ в своей правой или левой форме, и термин абсолютный [c.83]

Абсолютный асимметрический синтез уже давно привле- [c.83]

Проблема осуществления стереоселективной реакции in vitro, т. е. осуществление асимметрического синтеза, направленного на получение только одного энантиомера, издавна занимает внимание ученых. С помощью асимметрических синтезов можно моделировать биохимические процессы. В настоящее время разработано много путей относительного (частичного) асимметрического синтеза, идущего при участии природных оптически активных веществ, используемых, например, в качестве катализаторов, растворителей. Но наибольший интерес представляет абсолютный асимметрический синтез, происходящий без участия органического оптически активного вещества, т. е. без факторов, зависящих от живой природы. Предпринято много попыток осуществить такие синтезы с использованием хиральных систем, например циркулярно поляризованного света, поверхностей кристаллов кварца (правой или левой модификаций) с нанесенными на иих катализаторами. Пока такие синтезы приводят к очень небольшому выходу оптически активного продукта и не имеют еще практичес кого значения. Но они важны принципиально, так как в конечном итоге направленн на выяснение вопроса возникновения жизни на Земле. [c.80]

Наиболее высокий достоверный оптический выход (6%) при абсолютном асимметрическом синтезе получен при бромировании парами брома энантиоморфных кристаллов т.ранс-4,4 -ди-метилхалкона. При этом происходило 100% /пранс-присоеди-нение брома по двойной связи, в результате чего образовывалось только два (а не четыре) энантиомера, хотя в ходе реакции и возникало два асимметрических атома углерода [c.449]

Впоследствии были проведены и абсолютные асимметрические синтезы. Для иллюстрации приведем образование - -)-этилтартрата [в большем количестве по сравнению с количеством (—)-этилтартрата] в результате реакции этилфумарата с перекисью водорода при действии света с правой круговой поляризацией (X 2535 А). Наблюдаемое максимальное вращение через 120 час. облучения равно 0,073° (Т. Л. Дэвис, 1945 г.). [c.139]

Если бы при синтезе а-оксипропионитрила из ацетальдегида и цианистого водорода в отсутствие какого-либо оптически активного соединения удалось получить один из энантиомеров в преобладающем количестве, то это означало бы осуществление абсолютного асимметрического синтеза, т. е. создания оптически активного соединения в симметричной среде из симметричных реагентов. [c.532]

Синтез соединения, обладающего оптической активностью, без участия вносимого пзвне оптически деятельного органического соединения называется абсолютным асимметрическим синтезом. К настоящему времени удалось осуществить ряд таких превращений. Так, при бромировании этилпропионата с образованием СНд—СНВг—СООС2Н5 под действием света с правой или левой круговой поляризацией удалось получить вещество с небольшой оптической активностью ([а]Н 0,05°). [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология