Активность кристаллов

Добавление посторонней соли к раствору увеличивает ион-ну о силу этого раствора и уменьшает коэффициент активности той соли, которая находилась в растворе до введения посторонней добавки. Уменьшение коэффициента активности приводит к увеличению растворимости, имевшейся в первоначальном растворе соли, поскольку активность кристаллов постоянна, [c.515]

Энантиоморфизм проявляется в некоторых физических свойствах кристаллов, например, в возникновении оптической активности. Кристаллы правого и левого кварца различаются знаком направления вращения плоскости поляризации. При плавлении или растворении, т. е. при разрушении кристаллической структуры, оптическая активность кварца исчезает, тогда как при растворении молекулярных энантиоморфных кристаллов оптическая активность в растворах сохраняется. Смеси одинакового количества правых и левых молекул, называемые рацематами, не проявляют оптической активности. То же относится к кристаллам, в структурах которых имеется одинаковое число правых и левых винтовых осей (алмаз). [c.45]

Активность кристаллов во всевозможных реакциях и особенно в реакциях, катализируемых кристаллическими веществами, тесно связана с наличием дефектов — именно они делают кристалл деятельным участником разнообразных процессов. Химические свойства кристаллов в большинстве случаев оказываются струк- [c.278]

Нейберг в 1937 г. описал выделение оптически активных кристаллов из калиевой соли 3-метилвалериановой кислоты при длительном стоянии. Получаемые в этих случаях фракции обладали лишь небольшим вращением, однако в других случаях описано к полное расщепление при кристаллизации. Так, можно получить оптически чистый адреналин III, 4 раза [c.91]

V > активных кристаллов, которые [c.192]

Определение каталитической активности кристаллов, приготовленных при различных температурах, имеет особое значение для теории активных центров и теории дефектов по характеру изменения активности с изменением температуры спекания катализаторов можно судить о том, проявляет ли активность вся поверхность кристаллов или только отдельные активные центры находятся ли последние в равновесии с решеткой, и если нет, то в какой степени это равновесие нарушено. Все это возможно потому, что для трех упомянутых случаев удельная каталитическая активность изменяется по различным законам, допускающим теоретическую интерпретацию. [c.116]

Другой важный фактор в активности катализатора — это относительное положение и расстояние между активными атомами, так называемый пространственный фактор. Если вещество, смешанное с катализатором, не является само по себе катализатором, а представляет собой инертное вещество, то оно выполняет функцию носителя, предупреждая кристаллизацию (переход малых кристаллов в большие и менее активные кристаллы) и увеличивая активную поверхность катализатора, а также его устойчивость другими словами, увеличивает время его эффективной работы разобщением отдельных частиц катализатора. Если катализатор находится на адсорбенте, то предполагается, что адсорбция происходит путем распределения вещества между активными центрами металла и активными центрами носителя [81]. Далее установлено [48], что для значительного ускорения реакции следует предвидеть коактивацию активных центров. Коактивация активных центров теплом реакции указывает, что катализатор на носителе содержит центры с изменяющейся активностью, т. е. протекающая реакция активирует центр максимальной активности А теплота реакции из А активирует соседний центр В, в то время как теплота реакции центра В активирует не только соседний центр С, но также и А. Когда достигается равновесие между получаемым и теряемым теплом, реакция идет с постоянной скоростью. Фактор коактивации ограничен количеством инертного материала, применяемого в качестве носителя. Пространство между соседними центрами не должно быть слишком велико, чтобы расстояние между активными центрами не было больше, чем в случае чистого катализатора. [c.123]

Причины оптической активности лежат в пространственной конфигурации антиподов, будь то кристаллы или молекулы. Оптически активные кристаллы не имеют плоскости симметрии, их нельзя мысленно рассечь плоскостью на две вполне совпадающие с друг другом половинки. Очевидно, что и оптически активные молекулы не должны иметь плоскости симметрии. Рассмотрим структурную формулу молочной [c.153]

Сс1 04 общей массой 339 граммов с обогащением по кадмию-116 — 83%. Активные кристаллы окружены 15 сцинтилляторами из природного Сс1 04 (20,6 кг), которые работают как активная защита от внешних фоновых излучений — система вето . [c.38]

Всякое изменение концентрации дефектов решетки влияет на активность кристалла. [c.140]

Из радиограмм активных кристаллов видно, что индикаторы внедряются регулярно, но прерывно, что видно из представленных на рис. 27 радиограмм кристаллов сульфата аммония, содержащих внедренные торий В, торий X и полоний. [c.104]

Коэффициент сокристаллизации О показывает, во сколько раз при равновесном распределении микрокомпонента его концентрация в твердой фазе (или пропорциональная ей величина массовой удельной активности кристаллов) отличается от концентрации (удельной активности) раствора. [c.150]

Влияние напряжения при бомбардировке на каталитическую активность кристаллов серебра, имеющих различные ориентации [49] [c.229]

Механическая обработка. Следующий способ изготовления активных кристаллов состоит в механической обработке относительно неповрежденных кристаллов. При этом обработка может проходить при сохранении структуры (сжатие, растяжение, прокатка — холодная обработка) или путем измельчения исходного материала (размол, растирание, тонкое дробление). В первом случае активность возникает вследствие образования дислокаций и других дефектов решетки, во втором случае доминирующую роль играет увеличение поверхности. В обоих случаях механическая энергия накапливается в кристалле, что приводит к повышению энтальпии. [c.446]

Важнейшее свойство активных веществ состоит в том, что их энтальпия выше, чем у неактивных кристаллов. Экспериментально разность энтальпий активного кристалла и неповрежденного кристалла можно определить калориметрическим способом. Например, это можно сделать, определяя теплоту растворения или измеряя дифференциальным методом количество тепла, передаваемое при нагревании. Обозначив активную форму через В, а стабильную через В, можно составить следующий баланс энтальпии [c.451]

Так начинает Ле Бель свою статью. Далее он останавливается на уже упоминавшихся здесь результатах исследований оптической активности кристаллов и растворов. [c.48]

Кристаллы, применяемые как материалы д.тя оптических квантовых генераторов, — так называемые активные кристаллы, состоят из двух основных компонент кристаллической основы и равномерно распределенных в ней атомов или ионов активатора, т. е. примеси, изоморфно замещающей ионы основы. Для полного изоморфного замещения радиус иона активатора должен быть близок к радиусу ионов основы. Основой служат прозрачные кристаллы, обычно бесцветные. Введение в них ионов активатора приводит к появлению областей избирательного поглощения света, в результате чего кристалл становится окрашенным. Так, ионы-активаторы хрома придают рубину красный цвет (см. 29). Взаимодействие ионов-активаторов с электромагнитным полем кристаллической решетки создает изменение энергетических уровней атомов в кристалле-основе, в результате чего кристалл приобретает способность генерации излучения, необходимую для работы ОКГ. [c.235]

Измерение компонент тензора поляризуемости усложнено, во-первых, близким расположением возбуждающей красной линии Не — Ые-лазера к краю полосы поглощения HgS и, во-вторых, очень высокой оптической активностью кристаллов HgS (одной из наиболее высоких по известным в настоящее время данным). [c.466]

Молекулярные кристаллы представляют собой слабо связанные агрегаты молекул, обладающих большой внутренней устойчивостью. Примером молекулярных кристаллов могут служить кристаллы, образованные весьма устойчивыми органическими молекулами. Каталитическая активность кристаллов этого типа мала, так как молекулы, образующие кристаллы, почти полностью насыщены они неспособны к сильному взаимодействию с адсорбированными молекулами. [c.24]

Механическое разделение [87]. Именно этим методом Пастер доказал, что рацемическая винная кислота в действительности представляла собой смесь ( + )- и (—)-изомеров [88]. В случае рацемической натрийаммониевой соли винной кислоты энантиомеры кристаллизуются раздельно — в одном кристалле собираются (-1-)-изомеры, в другом— (—)-изомеры. Такие кристаллы отличаются по внешнему виду, так как каждый кристалл несовместим со своим зеркальным изображением поэтому опытный кристаллограф может разделить их пинцетом [89]. Однако такого рода кристаллизация свойственна лишь некоторым соединениям, так что практически метод механического разделения используется редко. Даже натрийаммониевая соль винной кислоты кристаллизуется раздельно только при температуре ниже 27 °С. Более удобной разновидностью этого метода, хотя и не ставшей еще общепринятой, является посев рацемического раствора вместе с затравкой, вызывающей кристаллизацию только одного энантиомера [90]. Интересным примером механического разделения явилось выделение гептагелицена (разд. 4.2). Один из энантиомеров этого соединения, который, как оказалось, имеет необычно высокую величину вращения ([a]D =+6200°), спонтанно кристаллизуется из бензола [91]. В случае 1,Г-динаф-тила оптически активные кристаллы можно получить просто при нагревании поликристаллического рацемического образца соединения при 76—150 °С. При этом происходит фазовое изменение с переходом одной кристаллической формы в другую [92]. Следует отметить, что 1,1 -динафтил — одно из немногих соединений, которое можно разделить пинцетом по методу Пастера. В некоторых случаях разделение удается осуществить энантио- [c.160]

Физические методы измерения напряжений основаны на зависимости физических свойств материала от внутренних напряжений. Поскольку к наличию внутренних напряжений чувствительны многие свойства тел (оптические, электрические, магнитные, размеры кристаллической решетки, внутреннее трение, твердость), эта группа методов весьма обширна. Широко применяется оптический метод, основанный на эффекте искусственного двойного лучепреломления, возникающего под действием напряжений. При освещении таких оптически активных материалов поляризованным светом появляется окраска или картина чередующихся полос интерференции, но которым рассчитывают внутренние напряжения [243—253]. Метод оказывается весьма удобным для материалов, обладающих оптической активностью (кристаллов, неорганических стекол, некоторых полимеров). Метод широко применяется для измерения напряжений в различных (стеклянных) деталях электровакуумных приборов [254—260]. В случае слоистых пластиков и стеклопластиков напряжения в связующем также могут быть измерены по двойному лучепреломлению света [261, 263—266]. Поляризационно-оптический метод может быть применен для тонких оптически чувствительных покрытий на непрозрачной подложке, например для электроизоляционных пленок на металлах [206, 262, 267, 270], для которых обнаружено хорошее совпадение значений напряжений с результатами, полученными консольными методами [206]. Иногда, применяя ноляризационно-онтический [221, 271] метод, удается измерять внутренние напряжения в реальных клеевых системах, например в конструкциях из оргстекла, оптического стекла. [c.236]

Указывалось, что молибденовая кислота является весьма активным катализатором для гидрогени ции при повышенном давлении. Этот катализатор 5Г0Т0ВЯТ растворением двуокиси молибдена в аммиаке, фильтрат осаждают соляной кислотой, взятой с 3% избьп ком, промывают водой и нагревают в течение 2—10 часов при температуре 415—450°, получается активная кристалли- ческая форма 4 18]. [c.289]

Следовательно, коэффициент кристаллизации показывает, во сколько раз удельная активность кристаллов больше или меньше удельной активности раствора. Если добавленный в микроколичествах радиоэлемент является изотопом макрокомионента, то О = 1 и при кристаллизации обогащения или обеднения кристаллов не происходит. Если В<С,, кристаллизация сопровождается обеднением кристаллов. Если О > 1, кристаллы обогащаются микрокомпонентом, система обогатительная. Например, при распределении радия между кристаллами и насыщенным раствором хлористого бария в осадок переходит 7з хлористого бария и при этом соосаждается /з радия. [c.144]

Некоторая активность кристаллов Sr(NOз)s 4НаР обусловливаете ахватом небольшого количества маточного раствора, [c.19]

Низкая каталитическая активность кристаллов, по всей вероятности, связана со сравнительно малой величиной их поверхности. В присутствии А12О3 процесс кристаллизации резко замедляется [10]. Следовательно, окись алюминия в катализаторе играет роль не только носителя и сокатализатора , но и стабилизирующего вещества. [c.114]

Адсорбированные газы оказывают специфическое влияние на стабильность отдельных граней. Морфологические изменения (процессы перераспределения), которые испытывают каталитически активные кристаллы( поликристаллы, монокристаллы), в условиях каталитической реакции называют каталитической коррозией (Рогинский, Гватмей). В отношении этого комплекса задач накоплен обширный экспериментальный материал, в особенности для металлов, так как температуры начала диффузии для них относительно низки (см. 11.2) и процессы перераспределения могут быть исследованы в сравнительно простых экспериментальных условиях. [c.378]

Оптическая активность кристалла может быть обусловлена тем, что он состоит из энантиоморфных молекул, или же тем, что энантиоморфным является расположение атомов, как в КаСЮд, Н 8, или в кварце (5102). В первом случае активность сохраняется в растворе, а в последнем она характерна только для твердого состояния и исчезает при [c.258]

Что же касается гипотез относительно строения органических соединений, то все они в тот, доструктурный период сводились к более или менее конкретизированным модельным представлениям о пространственном расположении атомов в молекулах. Мысль о том, что свойства органических соединений зависят главным образом от их пространственного строения, возникла и упорно удерживалась не случайно. Во-первых, философско-атомистические представления еще с античности создавали для этого, так сказать, идейную основу, а во-вторых, подобного рода гипотезы звучали в унисон с господствовавшим тогда механистическим мировоззрением и, наконец, почти сама собой напрашивалась аналогия между строением кристаллов и строением молекул, особенно после открытия аналогии между оптической активностью кристаллов кварца и некоторых органических веществ в растворах. [c.345]

В связи с этим можно предложить некоторые рекомен дации по обработке затравки для повышения ее активности После получения затравочные кристаллы необходимо в течение нескольких минут промывать водой для образования на их поверхности ямок травления. Время травления не должно быть СЛИШКОК1 большим, так как при значительных размерах ямки травления могут стать неактивными. Следует также учитывать и то, что некоторые параметры адсорбции и кристаллизации (В, Е, Сро) существенно зависят от условий получения и обработки затравочных кристаллов. В процессе синтеза или травления кристаллов можно создать условия для повышения вероятности соударения их друг с другом, например, увеличивая скорость перемешивания. Это должно привести к повышению дефектности получаемых кристаллов. Тогда при травлении их водой поверхностная плотность ямок возрастает и это также вызовет увеличение затравочной активности кристаллов. [c.29]

Обе кристаллические модификации являются оптически активными. Кристаллы гексагональной GeO., характеризуются сильным двойным лучепреломлением. Средние показатели преломления их По = 1,695 0,005 и = 1,735 0,005. При мелкокристалличе- [c.113]

Катализируют восстановление кислорода так называемые вольфрамовые бронзы [Л. 21]—нестехиометри-ческие соединения по общей формуле xWOi, где М— щелочной металл, 0<х<1. Так, каталитическая активность кристалла натриево-вольфрамовой бронзы, содержащей следы платины, оказалась соизмеримой с каталитической активностью платины. Однако пока не удалось получить пористых электродов, обладающих высокой активностью. [c.81]

Синтез оптически активных соединений в результате стерео-дифференцирующих реакций, описанных выше, предполагает наличие оптически активного соединения в реагирующей системе, а так как оптически активные соединения тесно связаны с живой природой, то возникает существенный интерес к процессам, благодаря которым в живые системы может быть внесена хиральность. В принципе известны два вида процессов. Первый состоит в случайном разделении оптически активного соединения путем избирательной кристаллизации. Примером может служить кристаллизация метилэтилариланилиниодида, который легко рацемизуется в растворе. Получается только / - или только 5-соединение, например если раствор ( 5)-метилэтилариланилиниодида оставляют на длительное время для кристаллизации [9]. Под влиянием оптически активных кристаллов могут происходить стерео-дифференцирующие реакции. Предприняты многочисленные исследования по синтезу оптически активных соединений под влиянием право- или левовращающих [c.193]

Под действием циркулярно поляризованного света одного или другого направления были осуществлены абсолютные асимметрические синтезы триарилхлорметана, бромпроизвод-ных тринитростильбена, хлорбутана, (1-винной кислоты [9]. Оптически активные кристаллы кварца были использованы в качестве диссимметрического носителя для катализаторов, с помощью которых был проведен асимметрический синтез (см. [9]). [c.8]

Опыты по такому кварцевому катализу представляют принципиальный интерес, так как они позволяют добавить к уже известному вероятному, постоянно действующему асимметризующе-му фактору неорганической природы — циркулярно поляризованному свету — еще один асимметризующий фактор — диссимметри-ческую решетку оптически активных кристаллов. Среди минералов горных пород имеется много таких кристаллов. Однако в природе реакции, протекающие на поверхности минералов, не могли создать преобладания одного антипода, поскольку количества, нанример, право- и левовращающего кварца в целом [106— 108] в природе одинаковы могут быть лишь локальные отклонения, как правило, компенсирующиеся в пределах данного месторождения. В растительном мире часто наблюдается односторонняя асимметрия [109- 111]. [c.20]