Кристаллы валентные оптически активные

Мысль о том, что четыре валентные связи атома углерода направлены к углам правильного тетраэдра была высказана в 1874 г. голландским химиком Дж. X. Ваит-Гоффом (1852—1911) и независимо от него французским химиком Н . А. Ле Велем (1847—1930) для объяснения существования правых и левых форм некоторых органических соединений, что проявляется в развитии определенных граней кристаллов (энантиоморфизм) и в способности растворов вращать плоскость поляризации луча проходящего поляризованного света в правую или левую сторону (оптическая активность). Это явление было открыто в 1848 г. нри изучении винной кислоты Луи Пастером (1822—1895). [c.198]

В [118] изучена оптическая сила ротатора чистых и допированных А1, Р, 8с, Та, Л1 + Р и 8с + Та кристаллов В1128Ю2о- Установлено, что влияние различных ионов с одинаковым зарядом на оптическую активность одинаково. Таким образом, большее значение валентности в сравнении с ионным радиусом примесных ионов подтверждается. Показано, что при совместном введении примесных ионов с различной ва- [c.256]

Следствием рассмотренных процессов может быть неоднородное распределение оптически активных центров по кристаллу. Так, синие центры 2п5-Си-люминофоров образуются преимущественно в области дислокаций и межблочных поверхностей. Это существенно сказывается на оптических свойствах люминофоров, приводя к необычной зависимости спектрального состава излучения от температуры [60]. Например, в спектрах рентгенолюминесценции гексагональных 2п5-1-10 Си-фосфоров, полученных в среде 10% НС1-Ь90%Н25, при понижении температуры увеличивается доля зеленой, а не синей полосы излучения, в то время как при возбуждении линией ртути 365 нм распределение энергии в спектре претерпевает противоположное изменение. Это объясняется тем, что при возбуждении люминофора излучением, поглощаемым основной решеткой, при низких температурах в более выгодном положении в смысле перехвата энергии оказываются равномерно распределенные по кристаллу зеленые центры свечения, так что отношение концентраций возбужденных зеленых и синих центров становится больше той величины, которая отвечает квазирав новесию между валентной зоной и уровнями центров. При возбуждении же линией 365 нм положение изменяется в пользу синих центров, поскольку именно они наиболее эффективно поглощают возбуждающий свет, в то время как основная решетка 2п5 является для него прозрачной. Повышение температуры усиливает обмен энергией между центрами, приводя к увеличению относительной интенсивности синей полосы в первом случае и зеленой во втором. Поскольку при электролюминесценции с дислокациями связаны также области концентрации электрического поля и скопления Си25, служащие источниками разгоняемых полем электронов, то в этом случае в преимущественном положении оказываются синие центры, чем и объясняется тот факт, что при возбуждении электролюминофоров импульсным напряжением вначале ионизуются главным образом синие , а затем зеленые центры [41]. [c.176]

В качестве примера применения развитых выше представлений к реальным системам рассмотрим интерпретацию свойств металл-аммиачных растворов на основе теории локальных состояний [9, 10]. Такой анализ является дальнейшим развитием гипотезы Давыдова, который впервые указал на возможность применения теории полярона для объяснения оптических свойств этих систем. В последующих работах, однако, было проведено более детальное и последовательное сопоставление предсказаний теории со всем комплексом наших сведений о свойствах рассматриваемых растворов, а также было представлено количественное доказательство того, что для концентраций, при которых лроводились оптические измерения, именно поляроны доминируют в растворе. Последнее особенно существенно потому, что наряду с поляронами свет могут поглощать и недиссоциированные атомы металла, причем значения параметров соответствующей полосы поглощения не будут зависеть от природы растворенного металла, в полном согласии с экспериментом. Это обусловлено тем, что электроны недисоциированных атомов также поляризуют диэлектрическую среду, в результате чего их радиусы состояний увеличиваются [5, 6]. Особенно велик радиус состояния у валентных электронов, в связи с чем их взаимодействие с атомным остатком можно рассматривать как взаимодействие с положительным точечным зарядом, помещенным в диэлектрик. В результате характер взаимодействия должен мало зависеть от природы металла, т. е. мы приходим к модели центра окраски (/ -центра) в ионных кристаллах. Наряду с этим при низких температурах и больших концентрациях / -центров имеется значительная вероятность образования путем их ассоциации двойных центров окраски — центров. Для общности, очевидно, рассмотрение должно/"а-включать все три оптически активные образования. [c.32]

Для проверки расчета валентных углов, проведенного на основе данных для соответствующих циклических соединений, Лютрингхауз [121] исследовал образование смешанных кристаллов. Такие смешанные кристаллы могут образоваться лишь при сходстве валентных углов в сравниваемых гетероциклических системах. Дальнейшее обсуждение вопроса о величине и стабильности валентных углов гетероатомов, а также вопросов оптической активности макроциклов будет приведено в соответствующих главах. [c.66]