Объемные эффекты смешения

Остановимся на модели Баркера (Баркера — Гуггенгейма), рассматривающей ориентационные эффекты в квазихимическом приближении и одновременно позволяющей включать в рассмотрение факторы размера молекул [255]. Модель предназначена для оценки коэффициентов активности 7 , избыточных функций Н . Объемные эффекты смешения моделью не учитываются = 0). [c.221]

Возможности модели Баркера, однако, не следует переоценивать. Она способна отразить основные особенности ассоциированных систем, определяемые образованием сильных связей, но слишком груба для описания сравнительно тонких эффектов, связанных с неспецифическими взаимодействиями. Как и все решеточные модели, основанные на представлении о жесткой решетке без вакансий, она не позволяет учесть объемные эффекты смешения. [c.228]

Наибольшие затруднения при использовании термодинамических уравнений фазового равновесия вызывает учет теплового и объемного эффектов смешения. При давлениях, достаточно удаленных от критического, изменением объема при смешении в подавляющем большинстве слз аев можно пренебречь без ущерба для точности расчетов. Это обусловлено тем, что отклонение объемов смесей от значений, отвечающих правилу аддитивности, в подавляющем большинстве случаев весьма мало. Поэтому коэффициенты активности компонентов мало изменяются с изменением давления, как это и следует из уравнения (1-182). Значит при невысоких давлениях и постоянной температуре изменением коэффициентов активности комнонентов с давлением с достаточной для практики точностью можно пренебречь. [c.145]

В заключение отметим следующее. Для практических и теоретических целей наиболее широко экспериментально исследуют энтальпии смешения избыточные свободные энергии (коэффициенты активности), объемные эффекты смешения и теплоемкости раствора. [c.96]

IV. 5. ОБЪЕМНЫЕ ЭФФЕКТЫ СМЕШЕНИЯ [c.103]

Объемные эффекты смешения обычно характеризуют величиной избыточного объема [c.103]

Объемные эффекты смешения могут быть определены [c.103]

Объемные эффекты смешения изучены для многих бинарных водных растворов неэлектролитов (более чем для 200 систем). Сведения о У содержатся в ряде обзоров [191 — 193] и во многих, более поздних работах. Однако качество данных в различных работах неравноценно в смысле и точности, и подробности в пределах концентрационного интервала. Кроме того, немногие системы исследованы при нескольких температурах. [c.104]

Изменение объема системы при образовании раствора путем смешения чистых жидких компонентов обычно называют объемным эффектом смешения или избыточным объемом последний относят к 1 моль раствора. Определение величины (в ом X X моль- ) основано на экспериментальных значениях плотности раствора и плотностей чистых компонентов [c.139]

В целом, приведенные данные еще раз демонстрируют определяющую роль гидрофобной гидратации в формировании отрицательного начального хода объемного эффекта смешения при добавлении неэлектролитов к воде. Наглядным примером взаимосвязи величины Фу2 т) с явлением гидрофобной гидратации служат данные для растворов карбамида (г у = 0,116), глицерина (6у = 0,05) и пентаэритрита (Ьу = 0,23). Молекулы указанных веществ не являются центрами гидрофобной гидратации, так как образуют несколько Н-связ й с водой при этом фактически исключаются контакты их углеводородных групп с водным окружением (глицерин, пентаэритрит), либо углеводородные группы отсутствуют (карбамид). Кстати, последний считается общепризнанным гидрофильным неэлектролитом, совершенно не вызывающим гидрофобной гидратации [2, V. II, р. 355]. Причина Ьу > О для раствора ацетонитрила обсуждается ниже, в связи с рассмотрением концентрационной зависимости Ф 2( ) Для некоторых систем. [c.146]

Оценив изменение энтропии, связанное с объемным эффектом смешения, рассмотрим другие термодинамические функции, связанные с объемным эффектом [c.56]

Мы приходим к очень компактной (можно сказать, выразительной) формуле связи между энергией смешения и объемным эффектом смешения (уравнение Скэтчарда) [c.56]

Мы получили вклад объемного эффекта смешения в энергию Гиббса образования раствора. Соответствующее выражение для энтальпии смешения имеет вид [c.57]

Система кадмий—висмут [31] обладает диаграммой с простой эвтектикой и сложной зависимостью термодинамических свойств расплава от состава. Различие в объемах компонентов и Объемный эффект смешения значительны. Применяя теорию регулярных растворов [c.10]

В работе изучены объемные, вязкостные и поверхностны свойства бинарных систем на основе диэтиленгликоля с добавками монометилового и моноэтилового эфиров этиленгликоля. На основании экспериментальных данных были рассчитаны абсолютные отклонения плотности, показателя преломления о аддитивности при 40 С, отклонения изотермы вязкости от рас. четной в предположении отсутствия взаимодействия при 40 С Кроме того, рассчитаны мольные объемы,, молярные объемные эффекты смешения, значения температурного коэффициента поверхностного натяжения и свободная энергия активации вязкогс течения. Полученные данные позволили сделать определенные заключения о структуре изученных растворов. - Табл. 2, Ил. 2, Библ. 3. [c.204]