Избыточные энтальпии (энтальпии смешения)

V.l. ИЗБЫТОЧНЫЕ ЭНТАЛЬПИИ (ЭНТАЛЬПИИ СМЕШЕНИЯ) [c.107]

Параметр О выражается в единицах температуры и называется характеристической температурой Флори. При Т" = 0 Лг = О, т. е. параметр 0 — это такая температура, прп которой для реального раствора не наблюдается отклонений от идеальности. Ее можно определить как отношение избыточной энтальпии к избыточной энтропии 0 = так как прп идеальном смешении 0 = — [c.324]

Оценим величину (Го)//(/ (Го), используя допущение, что молекулярное взаимодействие в матрице ограничено дисперсионными силами и раствор газа в матрице мембраны относится к классу регулярных растворов, для которых избыточный потенциал Гиббса примерно равен энтальпии смешения [1]. На этом основании запишем, учитывая (3.4) и (3.5) [c.106]

В качестве исходных данных для модельных расчетов служили определенные нами экспериментальные значения избыточной свободной энергии 0 при 25 35 и 45°С для бинарных систем пропилацетат+гек-сан или декан, пропиловый спирт+гексан или декан и пропилацетат + +пропиловый спирт, а также избыточные энтальпии (энтальпии смешения) при 35°С для тех же систем. Эти данные о 0 и опубликованы [16] ранее. Кроме того, измерены при 35°С в тройных системах пропилацетат+пропиловый спирт + углеводород (Сб,Сю,С15). [c.95]

Рис. 11.15. Зависимость избыточной энтальпии смешения от состава для системы бензол—СС

Не Избыточная молярная энтальпия смешения 1 моля чистого сорба- [c.114]

Теплота смешения (избыточная энтальпия) может быть вычислена из следующего точного соотношения [c.37]

Из полученных данных можно видеть, что для насыщенных растворов фуллерена С60 в четыреххлористом углероде, относящихся к эндотермической ветви кривой растворимости, значения парциальной избыточной энергии Гиббса С60 положительны. Это указывает на положительные отклонения растворов от идеальности, что согласуется с данными расчета активности и коэффициентов активности фуллерена С60 в исследуемых растворах (раздел 3.2.2). Положительное значение избыточной энергии Гиббса фуллерена в растворах четыреххлористого углерода вытекает из сочетания положительного значения избыточной энтальпии С60 и отрицательной избыточной парциальной энтропии смешения для фуллерена (табл. 3.1). Таким образом, в насыщенных растворах фуллерена СбО в четыреххлористом углероде при температурах ниже ТМР можно отметить некоторые особенности межмолекулярных взаимодействий. [c.68]

Растворы С60 в толуоле при температурах выше ТМР характеризуются положительными отклонениями от идеальности, обусловленными весьма необычным сочетанием парциальных избыточных термодинамических функций фуллерена С60. Отрицательная энтальпия смешения компенсируется еще более отрицательной избыточной парциальной энтропией смешения для С60 (табл.3.1). Полученный результат совпадает с данными модельных расчетов других авторов для данной системы. Однако нет каких-либо объяснений в отношении полученного результата, кроме предположения о возможной метастабильности данной системы. [c.70]

Для газовой фазы в качестве стандартного и сравнительного состояния взят идеальный газ при давлении 1,01-10 Па (1 атм), для жидкой фазы взят чистый жидкий сорбат, т. е. уд 1=1 и =1-Изменение энтальпии АН° численно равно теплоте растворения <Э, причем АЯ = /.т + Д/г, где >1,т — скрытая теплота испарения —Ай — избыточная энтальпия смешения. [c.211]

Здесь АН° и — изменения мольной энтальпии и энтропии при переходе сорбата из раствора в газообразное состояние Ри°= = —ЯТ прв — свободная энергия испарения сорбата —А/ = =/ 7 1пу — избыточная свободная энергия смешения. Для газовой [c.163]

Изменение энтальпии численно равно теплоте растворения О, причем ДЯ°=Л,т + А/г, где Л,т —скрытая теплота испарения —ДЛ — избыточная энтальпия смешения. [c.164]

Для р-ра вычисление Т. как аддитивной ф-ции Т. компонентов в общем случае некорректно, т.к. избыточная Т. р-ра, как правило, значительна. Для ее оценки требуется привлечение молекулярно-статистич. теории р-ров (см. Растворы неэлектролитов). Экспериментально избыточная Т. может быть определена по температурной зависимости энтальпии смешения, после чего возможен расчет С р-ра. [c.524]

Оценка надежности корреляции концентрационной зависимости коэффициентов активности и избыточных энтальпий смешения уравнениями квазихимической групповой модели [c.272]

Из теории Флори — Хаггинса следует, что растворение полимера в хороших растворителях сопровождается существенным уменьшением энергии Гиббса, что обусловлено как выделением теплоты (ДЯ<6), так и ростом энтропии. В таких системах Лг > О и % < 7г (отрицательное отклонение от идеальности). Это означает, что силы отталкивания между макромолекулами в растворе полимера обусловлены энтропийной составляющей и взаимодействием с растворителем. В плохих растворителях (Лг < 0) происходит поглощение теплоты (АН >0), и силы оттал14Ивання между макромолекулами имеют исключительно энтропийную природу рост энтропии полностью перекрывает рост энергии Гиббса вследствие межмолекулярного взаимодействия. В этих системах возможно достижение температуры Флори (положительная энтальпия смешения компенсируется избыточной энтропией), ниже которой доминируют силы притяжения между макромолекулами (Лг < 0). [c.324]

После уточнения параметров (см. табл. IX.2) по данным о функциях смешения для системы гексан— декан, заметно улучшается описание избыточных энергий Гиббса для рассматриваемых смесей. Для энтальпий смешения удается достичь лишь качественного согласия с экспериментом модель верно передает характер концентрационной и температурной зависимостей этой величины (рис. IX.5). В смесях алканов чувствительна к эффектам упаковки молекул (анизотропия сил отталкивания), которые модель не учитывает. [c.320]

Определение точных значений коэффициента активности требуется для всех исследований термодинамики растворов. Из можно вывести избыточную свободную энергию Гиббса AGЕ = RT п, а из изменения с температурой можно получить избыточную энтальпию и энтропию. Определение энтальпии смешения, избыточной энтальпии и энтальпии испарения из газохроматографических данных с одновременной поправкой на неидеальные свойства подвижной фазы было основательно обсуждено в работе [26], в которой много внимания уделено проблемам воспроизводимости и правильности. [c.89]

Отсюда видно, что если все компоненты раствора способны существовать в виде чистых веществ, то непосредственно по разностям и Ср—Ср° могут быть найдены избыточный объем А1/ и избыточная изобарная теплоемкость АСр Кроме того, имеется реальная возможность для определения избыточной энтальпии АЯ =° калориметрическим способом, так как она совпадает с теплотой, которой сопровождается процесс смешения чистых компонентов как реальных веществ при заданных Т, р, Пг,. .., %, завершающийся образованием раствора (этот вопрос рассматривается более подробно в разд. 2.17). Зная ду > со и АЯ - =° , легко вычислить избыточную внутреннюю энергию ° , используя формулу [c.143]

Таблица 1.119. Изменение энтальпии и избыточного объема при смешении алифатических и ароматических сложных эфиров с толуолом и значения параметра контактных взаимодействий Х12 [230]

На рис. 67 изображен следующий тип зависимости избыточных функций от концентрации. положительна при всех концентрациях, и кривая зависимости Ф от концентрации продолжает быть симметричной. В отличие от предыдущего типа концентрационной зависимости избыточных термодинамических функций, здесь энтальпия смешения как бы следует за Т8 , меняя знак с увеличе- [c.290]

С другой стороны, справедливо Ср, х == дНх1дТ)р, где Я — избыточная энтальпия (энтальпия смешения). [c.154]

Зная ln/ (/ 1,2), с помощью известных термодинамических соотношений (см., например, [41, 42]) вычисляют избыточную свободную энтальпию смешения 6 компонентов 1 и 2, энтальпию смешения и энтропию смешения S . Для растворов с положительными отклоне-пиялш от идеальности и отличной от нуля производной (dnldx jpT эта методика изучения )казаш1ых термодинамических свойств проста, удобна и в ряде случаев по точности уступает лишь результатам измерений давления паров, если они выполнены наиболее прецизионными [c.81]

Здесь — избыточная энтальпия или поправка на неидеаль-ность фазы, являющаяся функцией состава и температуры фазы (теплота смешения к-то компонента в i-й фазе) Др — газовая постоянная — мера неидеальности i-й фазы или коэффициент активности к-то компонента в i-й фазе, связь которого в неявной форме с равновесным составом i-й фазы (выраженным в мольных [c.52]

Большой интерес представляет уравнение Хейла [5], которое получено по тому же методу, что и уравнение Вильсона, но учитывается избыточная энтальпия смешения, пропорциональная энергиям межмолекулярного взаимодействия пар молекул и локальной объемной концентрации. Общий вид уравнения Хейла [c.5]

Найдено [175, с. 3 255], что избыточная энтропия 5 чувствительна, главным образом, к параметру, характеризующему направленные взаимодействия в системе, и мало зависит от энергии взаимообмена для вандерваальсовых взаимодействий. Поэтому параметр ы) оценивали по экспериментальным данным о 5 для систем с циклогексаном, параметр по данным 5 для систем с перфторбензолом. Для каждой из исследуемых систем параметр гюо оценивали по данным об энтальпии смешения (табл. VII. 1 ). [c.225]

Связь парциальных избыточных энтальпий компонентов с эн- альпиями групп определяется уравнением (VIII.6). Соотношения (VIII.6) и (VIII.10) успешно использовали для предсказания энтальпий смешения во многих системах (точность описания составляла 10 %) [293]. Значения параметров при этом оценивали Но данным об энтальпиях смешения. Однако групповые параметры [c.243]

Однако аналогичная модификация модели с четырьмя энергетическими параметрами (ifs ф/s, t = d >stldT и ypt s = s/дТ) была использована специально для расчета избыточных энтальпий [320]. Значения параметров определяли на основании экспериментальных данных об избыточных энтальпиях. Для растворов алканов со спиртами, кетонами, эфирами получена хорошая корреляция данных удовлетворительными были результаты предсказания значений энтальпии в тройных системах. Полученные значения параметров отличались от значений, найденных по данным о равновесии жидкость—пар, и оказались не- пригодными для одновременного описания фазовых равновесий и теплот смешения. [c.262]

Разбавл. Р. п. обычно изучают при Флори температуре, когда избыточные энтальпия и энтропия р-ра скомпенсированы, р-р имеет нулевую избыточную энергию смешения и ведет себя как псевдоидеальный взаимод. с р-рителем не сказывается на форме макромолекулы. В этих условиях размеры макромолекулы, свернутой в ста-тистич. клубок, определяются только ее жесткостью, что позволяет определить ее мол. массу и конфигурацию, используя методы светорассеяния, седиментации, осмометрии и др. (Зтклонение св-в Р. п, ог идеальности описывают с помощью вириального ур-ния, характеризующего отклонения от закона Вант-Гоффа (см. Осмос . При больших разбавлениях неидеальность Р. п. достаточно точно характеризуется вторым вириальным коэф. А%—одним из важнейших термодинамич. пара> етров Р. п. Для данного полимера р-рители е Al < О обычно наз. хорошими, ас Ла > 0.— плохими. [c.495]

Рис. 71. Зависимость активности а, парциальной молярной энтальпии Н, избыточного химического потенциала р , энтальпии смешения, избыточной свободной энтальпии Ф и избыточной функции энтропии (в кал/молъ) от

Смотреть страницы где упоминается термин Избыточные энтальпии (энтальпии смешения): [c.80] [c.39] [c.118] [c.58] [c.92] [c.210] [c.261] [c.495] [c.190] [c.130] [c.198] [c.158] [c.157] [c.207] [c.295] [c.15] [c.202] [c.288] [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология