Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Расщепление АТР, изучение с помощью

    Для изучения структуры дубильных веществ широко применяют идролиз (в частности, ферментативный с помощью танназы), ще-[очное расщепление с последующим анализом полученных продук-ов. [c.118]

    В работе [88] описан механизм гидрирования сероуглерода и тиофена, изученный с помощью метода меченых атомов на железохромовом катализаторе. Показано, что каталитически активными к гидрированию сероорганических соединений являются те места решетки, в которых находится растворенная сера (твердый раствор). Первая стадия процесса — восстановление катализатора. Последующие стадии включают расщепление органической серосодержащей молекулы с образованием элементарной серы, а затем внедрение этой серы в восстановленные участки катализатора. [c.307]


    Следующая стадия исследования состоит в гидролизе метилированного производного олигосахарида. Однако, по-видимому, эта стадия не всегда необходима. Недавно был предложен метод определения места присоединения концевого моносахарида к восстанавливающему звену дисахарида с помощью масс-спектрометрии метилированных или триметил-силильных производных. Пути распада этих соединений под действием электронного удара резко различны в зависимости от места присоединения моносахаридных остатков друг к другу, что позволяет однозначно определять строение метилированного дисахарида по его масс-спектру. Такой путь изучения строения олигосахаридов представляется весьма перспективным. Однако до настоящего времени генеральным направлением метода метилирования остается расщепление метилированных олигосахаридов до производных моносахаридов и изучение строения последних. [c.438]

    Протонные обменные 2М-спектры, представленные на рис. 9.8.1 и 9.8.2, достаточно просты, поскольку отсутствует разрешенное скалярное спин-спиновое расщепление. В большинстве систем взаимодействие приводит к появлению нуль- и многоквантовых помех (см. разд. 9.4). Эти затруднения можно обойти, если изучать обменные процессы с помощью спектроскопии ЯМР С [9.20]. Пример изучения химического обмена по сигналам С описан в разд. 9.6 инверсия цикла / ыс-декалина приводит к попарным взаимным превращениям восьми положений (рис. 9.6.3). [c.625]

    Практическая реализация процесса ферментативного гидролиза целлюлозы невозможна без детального изучения его кинетики и создания на данной основе математических моделей, позволяющих предсказывать ход гидролиза в любой момент времени реакции. С помощью математического моделирования можно выявить стадии и факторы, лимитирующие скорость ферментативного расщепления целлюлозы, обосновать оптимальный качественный и количественный состав целлюлазного комплекса, выбрать необходимый тип реактора, что в итоге дает возможность найти оптимальные условия проведения процесса. [c.157]

    Для расщепления белков используют также катионо- и анионообменные смолы [40, 125, 177, 182, 190, 191]. По-видимому, наибольшей эффективностью отличается сульфированный полистирол — дауэкс 50, который для ряда белков является более специфичным агентом, чем 1,081 н. HG1 [191]. Относительная скорость гидролиза приблизительно одинакова, но для большинства изученных пептидов дауэкс 50 в 115 раз эффективнее, чем HG1. При изучении энтальпии и энтропии активации гидролиза пептидов при помощи HG1 и дауэкс 50 было найдено, что энтальпии одинаковы, в то время как энтропийный член больше нри гидролизе с помощью дауэкс 50. Это согласуется с наблюдаемой большей эффективностью гидролиза. Были высказаны предварительные соображения относительно механизма гидролиза пептидов [190]. [c.393]


    Естественно, встает вопрос, как превращаются белки плазмы крови в специфические белки тканей Подвергаются ли они предварительно расщеплению с помощью протеолитических ферментов тканей, а затем из образовавшихся аминокислот синтезируются белки тканей, или же структура их подвергается перестройке без полного распада Исчерпывающий ответ дать на поставленные вопросы еще не представляется возможным. Учитывая, однако, что парентерально введенные белки лучше усваиваются, чем парентеральрю введенная смесь аминокислот, полученная при расщеплении белков (о чем судят по данным изучения азотистого баланса), можно полагать, что белки плазмы крови превращаются в белки органов, не проходя стадию глубокого расщепления. [c.432]

    Наркотин, После изучения обоих продуктов расщепления наркотина следует вернуться к рассмотрению самого алкалоида. Его формула, приведенная ниже, логически вытекает из строения котарнина и опиано-вой кислоты или, соответственно, меконина. Она была подтверждена также простым и гладко протекающим синтезом, разработанным Перкином и Робинсоном. При взаимодействии эквимолекулярных количеств меконина и котарнина происходит отщепление воды и образуется ./-наркотин, который встречается также в опии и называется г нос к о-пином с помощью бромкамфорсульфокислоты ои может быть расщеплен на оптически активные наркотины  [c.1100]

    РАДИОПРОЗРАЧНЫЕ МАТЕРИАЛЫ, см. Радиопоглощающие и радиопрозрачные материалы. РАДИОСПЕКТРОСКОПИЯ, методы исследования состава, строения, реакц. способности и др. св-в в-в, основанные на изучении спектров электромагн. излучения в диапазоне )адиоволн от 5 10 до Ю м (частоты от 6 - Ш до неск. ц). Благодаря малой энергии квантов и малой естеств. ширине спектральной линии в диапазоне радиоволн можно получить высокое разрешение спектра, а его параметры (положение, интенсивность, ширину и фор.му линий) определить с большой точностью. Это позволяет регистрировать резонансное поглощение или испускание электромагн. энергии, возникающее вследствие очень небольших расщеплений энергетич. уровней, к-рые невозможно обнаружить с помощью др. спектроскопич. методов. [c.171]

    Экспериментально обнаружено, что регрессивно связанные переходы расщепляются в виде острых линий (они разрешены), тогда как для прогрессивно связанных переходов расщепление выражено гораздо менее отчетливо (рис. IX. 9). Таким образом, спин-тиклинг представляет собой изящный метод изучения энергетической диаграммы на основании экспериментального спектра. Он оказывает поэтому существенную помощь при ана-, лизе спектра и в особенности полезен для определения относительных знаков констант спин-спинового взаимодействия 3 системах, содержащих более двух ядер. [c.312]

    Методы выделения, очистки и аналитические характеристики пептидов описаны подробно в разд. 3.3. Изучение связи между строением и биологической функцией пептидов ведет к познаванию молекулярного механизма их действия. При этом главное внимание обращается на выяснение активного центра и определение аминокислотной последовательности, которая ответственна за рецепторное связывание, транспорт и иммунологическое поведение. Большой практический интерес имеет также модификация природных пептидов для пролонгирования их действия и расширения практического применения. Такого рода исследования можно проводить только тогда, когда соответствующий природный пептид имеется в достаточном количестве. Необходимые для изучения пептиды можно получать путем частичного ферментативного расщепления экзопептидазами или эндопептидазами или же с помощью специфических химических методов расщепления (бромцианом или Ы-бромсукцинимидом) можно также использовать замещение, элиминирование или превращение функциональных групп соответствующих пептидов. Возможности модификации природных пептидов ограничены тем, что часто исследователь располагает лишь нанограммо-выми количествами этих веществ. [c.90]

    Изучение других реакций гидролиза с помощью меченых атомов и стереохимических методов показало, что расщепление связи между кислородом и ацильной группой является обычным для реакции гидролиза сложных эфиров. [c.644]

    Показано, что в ходе биосинтеза антибиотика из Streptomy es стрептоннгрина (79) происходит необычное расщепление трипто-фанового кольца [80]. Схема образования колец С н О стрепто-нигрнна (схема 27 путь а) была доказана изучением меченых соединений с помощью ЯМР С. За исключением атома С-6, оба кольца образуются из одной молекулы триптофана посредством неокислительного расщепления индольного кольца мел<ду пирроль-ным атомом азота и бензольным кольцом. С-Метильный заместитель и три 0-метильные группы образуются из метионина. [c.376]

    Некоторые из рассмотренных путей фрагментации можно обнаружить в масс-спектрах, представленных на рис.. i.lS. Так, в масс-спектре 2-метилбутаналя (рис. 5.13,а) имеется интенсивный пик при m/z 29, которому, как показало изучение с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения, соответствуют два изобарных иона [С Н ] и (НСО] . Основной пик при m/z 57 отвечает вторичному карбониевому иону [СН,]+. Продукт перегруппировки Маклафферти с m/z 58 (образующийся путем переноса первичного атома водорода) представлен менее интенсивным пиком. В масс-спектре пентанона-2 (рис. 5.13,6) имеются пики при m/z 43 и 71, отвечающие двум ацилий-ионам, которые образуются в результате расщепления соседних с карбонильной группой связей С-С. И в этом случае с помощью высокого разрешения показано, что [c.210]


    Специфическое химическое рсхш пление пептидных связей можно осуществить с помощью двух окисляющих агентов. Один из них, Ы-бромсукцинимид, вызывает расщепление пептидной связи, в которой участвует остаток триптофана, с одновременным разрушением этого остатка и его окислением [64]. Успешное использование этого метода удалось лишь в нескольких случаях. Помимо изучения структуры полипептида, выделенного из вируса табачной мозаики, Ы-бромсукцинимид был использован при анализе последовательности низкомолекулярного глюкагона [58 и М-кон-цевой последовательности гемоглобина [79]. Существенный недостаток этого метода заключается в том,что М-бромсукцинимид расщепляет не все пептидные связи, образуемые остатками триптофана. [c.36]

    Полипептидные цепи можно избирательно разрушить по остаткам метионина с помощью бромциана. Разумеется, анализ полученной смеси не позволит восстановить последовательность фрагментов в исходной полипептидной цепи. Однако такого рода избирательное расщепление оказывает существенную помощь в изучении первичной структуры. Если определить небольшое число остатков с Ы- и С-концов бромциановых пептидов и если после фер- [c.108]

    Основным способом установления строения полисахаридов служит расщепление полимерной молекулы на фрагменты, установление строения этих фрагментов и последующее воссоздание структуры исходного соединения. При исследовании полисахаридов обычно применяют расщепление нескольких типов во-первых, полный гидролиз всех гликозидных связей, позволяющий определить, из каких моносахаридов состоит данный полимер во-вторых, частичное расщепление, дающее низшие олигосахариды, строение которых соответствует отдельным участкам полимерной молекулы. Весьма употребительным приемом является предварительная модификация полисахаридной молекулы. Она производится либо с целью зафиксировать свободные гидроксильные группы, как в методе метилирования, либо чтобы упростить на первых этапах изучения слишком сложную полисахаридную молекулу. Примерами использования предварительной модификации может служить дезацетилирование частично ацетилированных или десульфирование сульфированных полисахаридов, превращение полиуронидов в нейтральные полисахариды с помощью восстановления карбоксильных групп уроновых кислот, получение так называемых деградированных полисахаридов путем частичной деструкции (гидролизом или периодатным окислением), удаляющей главным образом концевые моносахариды, и т. д. И только для установления молекулярного веса и макромолекулярной структуры полисахаридов с помощью физико-химических методов исследования нет необходимости прибегать к расщеплению полимерной молекулы. [c.492]

    При изучении диффузии точечных дефектов существует два взаимодополняющих подхода. В первом случае учитывается влияние нарушений кристаллической решетки, а во втором — влияние кристаллической решетки на состояние дефектов. При этом симметрия играет центральную роль (при классификации как собственных, так и несобственных дефектных состояний). Совокупность элементов симметрии, присущих любой точке кристаллической решетки, образует группу симметрии, которая позволяет упрострггь решение задачи, если использовать теорию групп. Эксперимен-тальнью методы определения симметрии дефекта основаны на определении его анизотропных характеристик путем поляризованного возбуждения, либо с помощью различного рода воздействий, например, механических (одноосное сжатие), а также магнитными, электрическими, световыми полями. Во всех случаях возбуждения информацию о симметрии дефекта дает расщепление вырожденных уровней. [c.81]

    Расщепление парафинов высокого молекулярного веса, присутствующих в обычном сырье для крекинга, дает очень интересные результаты. Наиболее пo ipoбнoe изучение крекинга н-декана, н-доде-кана, н-гекса 1екана, изогексадекана (1,8-диметилтетрадекана) и до-триаконтана производилось при одинаковых условиях, с тщательной фракционировкой продуктов крекинга, Тиличеевым и Фейгиным [130]. н-Декан был получен из продуктов крекинга парафина, другие углеводороды были синтезированы из соответствующих бромидов и иоди-дов при помощи реакции Вюрца. Углеводороды подвергались крекингу при 425° С в течение 1 часа, при 425° С 3 часов и 450° С—I часа. Конечное давление было около 40 ат. Условия крекинга очень близко соответствовали средним значениям времени и температуры промышленного крекинг-процесса. [c.19]

    Устойчивость сложноэфирной связи Na-СЦ к гидролитическому воздействию. С помощью описанвого выше меюди кондуктометрического титрования процесс гидролитического расщепления слож-ноэфирной связи, катализируемого ионами и ОН (при одинаковой концентрации их в растворе — 0.01 г-ион/л), изучен количественно по накоплению в растворе отщепившегося иона SO4 [165]. Исследовался образец с содержанием 7.3 % S и с [tJ в 1 %-ном Na l, равной 3.0. [c.149]

    Применение мёссбауэровской спектроскопии для изучения поверхности можно проиллюстрировать на примере исследования дисперсных катализаторов Pt—Fe, нанесенных на графитированный углерод [127]. Наблюдаемые спектральные линии разлагали на компоненты с помощью ЭВМ. Снятые при комнатной температуре спектры образцов, полученных восстановлением водородом при 770 К, обычно характеризовались кривыми, которым лучше всего удовлетворяли два квадрупольно расщепленных дублета (рис. 11). Внешний, менее интенсивный дублет с широкими линиями приписан поверхностным атомам, а внутренний дублет с узкими линиями — атомам объемной фазы. Долю поверхностных атомов железа можно оценить по площадям, ограниченным соответствующими линиями, при условии что вероятность испускания без отдачи для атома поверхности и атома объемной фазы одинаковы. В общем случае это не должно выполняться, потому что поверхностные атомы связаны в кристаллите менее прочно. Авторы [127] обошли эту трудность, измеряя зависимость спектральных данных от величины адсорбции газов и используя предположение, что поверхностный атом железа, на котором адсорбирован водород или 28  [c.435]

    Другим двойным резонансным эффектом, детально изученным Фехером [137], является метод электронно-ядерного двойного резонанса (ЭЯДР). Если ядра в веществе связаны с электронами через сверхтонкое взаимодействие, то наблюдается расщепление ядерных уровней. В методе ЭЯДР линия электронного резонанса вещества насыщена. Подавая радиочастотную мощность определенной частоты на образец с тем, чтобы вызвать ядерные переходы между уровнями, образовавщимися за счет сверхтонкого взаимодействия, можно снять насыщение электронного резонанса и при определенной частоте появится сигнал ЭПР. Таким путем можно очень точно измерить энергию сверхтонкого взаимодействия электрона и ядра в веществе. Например, / -центрам в галогенидах щелочных металлов отвечает одна линия ЭПР, уширенная за счет сверхтонкого взаимодействия с большим числом соседних ядер, как, например, СР и в КС1. Фехер [138] определил это взаимодействие с помощью метода ЭЯДР, который позволил ему точно оценить природу волновых функций электрона для / -центра. Таким образом, метод ЭЯДР позволяет разрешить сверхтонкую структуру линий ЭПР, причем достигается разрешение порядка 10", поскольку лимитирующей является ширина линии ЯМР, а не ЭПР. [c.69]

    Настоящее изложение посвящено процессам расщепления макромолекул линейных полиамидов и полиэфиров, так как они принадлежат к числу промышленно важных материалов, гидролиз которых изучен наиболее детально. Скорость гидролиза полимеров можно определять как с помощью химических или физико-химических методов, например, определяя изменение концентрации концевых групп или изменение вязкости раствора, так и с помощью физических методов, наблюдая изменения физических свойств полимера. Следует отметить, однако, что результаты, полученные при определении разрывной прочности, являются совершенно недостаточными, так как не имеется точной взаимосвязи между молекулярным весом и разрывной прочностью или удлинением волокон, деструкти-рованных путем гидролиза. Поэтому в данном обзоре будут рассматриваться только те данные о скоростях реакций, которые получены на основании определения молекулярных весов. [c.6]

    При изучении синтеза перекисей из спиртов и перекиси водорода или гидронерекиси с помощью метки 0 было показано, что реакция идет с разрывом алкилкислородной связи [15]. Зависимость скорости реакции от полярности этой связи в спирте [16] свидетельствует о гетеролитическом характере расщепления С—0-связи. [c.244]

    Комплексы сывороточных белков с другими веществами белковой природы могут быть также выделены с помощью гель-хроматографии, как это было уже показано на примере комплекса гемоглобин — гаптоглобин (фиг. 16) [49]. Еще проще количественно определить емкость гемоглобина (способность гемоглобина к комплексообразованию) на сефадексе G-100 [50]. Фракция макроглобулинов (выделение на сефадексе G-200), очевидно, содержит белок, связывающий трипсин [51, 52]. Активность при этом сохраняется лишь частично [51, 52]. Комплексы антиген — антитело часто выделяли на пористых гелях, а затем после разложения на составные части исследовали более подробно (см. литературу, приложение IX). В предыдущем разделе на примере инсулина были рассмотрены возможности изучения растворимых иммунокомплексов. Иммунологические методы в сочетании с гель-фильтрацией играют важную роль в исследовании строения Y-глобулинов. Среди работ на эту тему (см. литературу, приложение X) имеются блестящие исследования, посвященные восстановительному расщеплению и выделению L- и Н-цепей, их рекомбинации, ограниченному действию папаина и, наконец, иммунологическим свойствам интактного белка и его фрагментов. [c.218]

    Механизм щелочного расщепления 2-фенипакриловой кислоты был изучен с помощью метода меченых атомов, В реакцию вводилась кислота, карбоксильная группа которой содержала меченый атом углерода. Расщепление такой молекулы принципиально может осуществляться двумя путями  [c.323]


Смотреть страницы где упоминается термин Расщепление АТР, изучение с помощью: [c.391]    [c.173]    [c.199]    [c.412]    [c.521]    [c.361]    [c.133]    [c.142]    [c.150]    [c.341]    [c.585]    [c.445]    [c.622]    [c.387]    [c.361]    [c.203]    [c.221]    [c.78]    [c.119]    [c.297]    [c.524]    [c.35]    [c.776]    [c.490]    [c.448]   
Аффинная хроматография (1980) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Расщепление АТР, изучение с помощью аффинной хроматографии



© 2025 chem21.info Реклама на сайте