Янтарная кислота гидролиз амида

Амидные группы при определенном расположении могут также заметно изменять механизм реакций сольволиза. Было показано, что гидролиз амида янтарной кислоты, протекающий с неожиданно высокой скоростью, включает промежуточную стадию образования имида [69]. Эта реакция, каталитически ускоряемая гидроксильными ионами, вероятно, протекает по уравнению [1-31] [c.35]

Появление С в карбонильной группе можно объяснить, например, перегруппировкой какого-нибудь промежуточного продукта, ведущей к перемещению кислорода, или же образованием из двух молекул ацетамида амида янтарной кислоты, который при гидролизе дает янтарную кислоту, декарбоксилирую-щуюся в определенных условиях в пропионовую кислоту. [c.337]

Р-Аланйн можно получить действием аммиака и на этиленциангидрин кроме того, его можно получить из амида янтарной кислоты действием гипсбромида натрия каталитическим восстановлением эфира или соли Циануксусной кислоты гидролизом р-аминопропионитрила и действием жидкого аммиака на метилакрилат . [c.588]

Моравец и Отаки [152] измерили скорости образования и гидролиза амидной связи для различных пар реагентов, многие из которых приведены в табл. 1-21. Показано, что реакция образования амида является реакцией первого порядка по концентрации аниона карбоновой кислоты и нейтральной формы амина, причем порядок реакции не зависит от величины pH, поскольку pH определяет состояние ионизации реагентов. Из табл. 1-21 видно, что скорость образования амида в заметной степени зависит от структуры амида и карбоновой кислоты. Так, муравьиная кислота в 140 раз более реакционноспособна, чем уксусная кислота в реакции с метиламином при 44,4°. Различие между реакционными способностями уксусной, пропиоповой и масляной кислот но сравнению с янтарной кислотой выра жепо в меньшей степени. Это указывает на то, что соседний карбокси-лат-анион не участвует в образовании амида. Аналогично скорость реакции с метиламином значительно выше скорости той же реакции с аммиаком отношение скоростей реакций при 75,8° равно 11 для пропионовой кислоты и 6 для изомасляной кислоты. Увеличение реакционной способности при переходе от аммиака к метиламину, несомненно, связанно с увеличением основности азотистого основания. Оказалось, что, начиная с диметиламина, дальнейшее увеличение основности не оказывает влияния [c.104]

Повышение скорости реакции нод влиянием соседней группы, известное нод названием анхимерное ускорение, проявляется главным образом тогда, когда возможно промежуточное замыкание 5- и 6-членных циклов. Такой эффект имеет место и в низкомолекулярных бифункциональных соединениях, например сложных эфирах янтарно кислоты. Известны также отрицательные эффекты соседней группы. Пониженные скорости реакции и менее чем 100%-ная степень превращения наблюдаются в некоторых случаях вс.ледствие электростатического отталкивания между химическим агентом п реагирующей функциональной группой, когда оба они имеют одинаковый заряд. Гидролиз нолиметакрил-амида в сильноосновных растворах протекает не более чем на 70% вследствие отталкивания гидроксильного иона карбоксилатным анионом, когда метакриламидные фрагменты окружены гидролизованными группами [6]. [c.561]

Еще одним фактором, способным влиять на скорость гидролиза ПАА в щелочных средах, является строение макромолекул. Так, в работе [29] было выдвинуто предположение, позднее подтвержденное в работах [31, 32], что щелочной гидролиз ПАА и ПМАА по аналогии с гидролизом низкомолекулярных амидов (например, амида янтарной кислоты) включает промежуточную стадию имидизации. В работе [32] были найдены константы скорости реакций имидизации кц и гидролиза f для сукцинамида, глутарамида и ПАА при 25 °С, которые соответственно равны к -104, -l=2,7 0,62 44Hf j-10 , с 1 = 1,03 1,78 1,06. Сравнение констант скоростей гидролиза имидов изученных соединений свидетельствовало, что в ПАА наряду со звеньями, соединенными по типу голова к хвосту , имеются звенья с типом присоединения голова к голове , которые могут способствовать высоким начальным скоростям гидролиза. [c.122]