Обратимые окислительно-восстановительные процессы восстановления хинонов

ОБРАТИМЫЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ ПРОЦЕССЫ ВОССТАНОВЛЕНИЯ ХИНОНОВ [c.234]

Окислительно-восстановительные потенциалы. — Восстановление хинона в гидрохинон в водном растворе представляет собой быстрый, количественный и обратимый процесс, который сравним с восстановлением ионов Ре до Ее " и может рассматриваться как электрохимическая реакция [c.403]

Фенольные смолы могут применяться в качестве электронообменных, или окислительно-восстановительных смол. Такие смолы называют редокс-ионитами [31]. Редокс-иониты представляют собой нерастворимые и ограниченно набухающие высокомолекулярные соединения, которые содержат обратимую окислительно-восстановительную систему. В такой системе возможно обратимое превращение хинонов в гидрохиноны и наоборот. Процессы окисления и восстановления протекают с высокой скоростью. Редокс-иониты отличаются высокими химической стойкостью и механической прочностью. [c.250]

Независимо от того, насколько справедливы эти предположения, опыт показывает, что во многих случаях такого необратимого восстановления на полярограмме получается гладкая 5-образная кривая и наблюдается надлежащий сдвиг потенциала восстановления. Это является важным указанием на то, что фактически измеряемая стадия восстановления может являться обратимым процессом. Среди работников, занимающихся полярографией, создалась обычная, но достойная сожаления практика называть подобного рода реакции восстановления обратимыми реакциями. Между тем, полярографический метод дает хороший способ выяснения, является ли данная реакция окисления-восстановления истинно-обратимой реакцией [48]. Этот способ основан на наблюдении, сделанном при изучении хинон-гидрохиноновой системы [47], что если капельный ртутный электрод использовать сначала в качестве катода в растворе хинона, а затем в качестве анода в растворе гидрохинона, то оба полуволновых потенциала оказываются идентичными. Это свойство может служить очень удобным критерием для определения обратимости окислительно-восстановительной системы. Если такие две операции не дают одного и того же полуволнового потенциала, то реакция в этом случае термодинамически необратима. Такого рода способ проверки ограничивается, к сожалению, тем, что наивысший потенциал, достижимьп на ртутном электроде Е , составляет всего лишь 0,65 вольт. [c.287]

Таким образом, хиноны и гидрохиноны представляют собой обратимую окислительно-восстановительную систему, так как присоединение двух электронов и образование двух связей кислород — водород происходит со скоростью, достаточно высокой для поддержания равновесия на поверхности электрода. Полярографический процесс для а-дикетонов и ендиолов, которые но структуре сходны с хинонакщ и дикетонами, необратим, вследствие того что обратимый разрыв связей углерод — водород или углерод — кислород происходит медленно. При восстановлении а-дикетона образуется ендиол, который таутомеризуется в а-кетол, окисляющийся не настолько быстро, чтобы поддерживать равновесие. При окислении ендиола получается а-дикетон, образующий гидрат для обратного восстановления до ендиола требуется первоначальная дегидратация до свободного а-дикетона, однако скорость дегидратации недостаточно велика для поддержания равновесия на электроде. [c.122]

Димеризация первичного радикала (т. е. образование хингидрона или пинакона) увеличивает наклон окислительно-восстановительной кривой в области 50-проц. восстановления, но, поскольку димеризация является бимолекулярным процессом, степень димеризации изменяется при разбавлении раствора. Вследствие этого для недимеризующихся хинонов форма кривой потенциометрического титрования не зависит от концентрации растворенного вещества. С другой стороны, для обратимо диме-ризующихся веществ наклон кривой потенциометрического титрования выражается уравнением [c.89]

Из индантрона, который будет рассмотрен ниже, в нормальных условиях приготовления куба образуются только дигидропроизводные, соответствующие иону VII. Из работы Джика вытекает важное следствие, а именно, что семихиноны образуются также при восстановлении дихинона и при окислении лейкопроизводных как процесс восстановления, так и процесс окисления протекает в четыре стадии, соответствующие вступлению в реакцию 1, 2, 3 или 4 атомов кислорода хинонных групп. Джик изучал окислительно-восстановительную реакцию кубовых красителей в концентрированной серной кислоте и высказал предположение, что обратимое окисление обычно приводит к образованию продуктов, яв.яяющихся резонансными гибридами структур, в которых у различных пар атомов углерода не хватает двух электронов. [c.998]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология