Окисления-восстановления реакци обратимость

Реакции окисления — восстановления являются обратимыми. Если разность окислительных потенциалов обеих пар окисленных и восстановленных веществ невелика, то константа равновесия имеет малую величину, и соответствующая реакция не может дойти до конца, если не обеспечить условий, способствующих смещению равновесия в нужном направлении. Например, для реакции [c.125]

Возможность изменения направления реакций окисления — восстановления на прямо противоположное является, очевидно, следствием обратимости этих реакций. Обратимые реакции, как известно, приводят к установлению химического равновесия. Константу равновесия нетрудно рассчитать, зная. стандартные потенциалы обеих окислительно-восстановительных пар. [c.357]

Железо функционирует как основной переносчик электронов в биологических реакциях окисления — восстановления [231]. Ионы железа, и Fe +, и Fe +, присутствуют в человеческом организме и, действуя как переносчики электронов, постоянно переходят из одного состояния окисления в другое. Это можно проиллюстрировать на примере цитохромов . Ионы железа также служат для транспорта и хранения молекулярного кислорода — функция, необходимая для жизнедеятельности всех позвоночных животных. В этой системе работает только Ре(П) [Fe(111)-гемоглобин не участвует в переносе кислорода]. Чтобы удовлетворить потребности метаболических процессов в кислороде, большинство животных имеет жидкость, циркулирующую по телу эта жидкость и переносит кислород, поглощая его из внешнего источника, в митохондрии тканей. Здесь он необходим для дыхательной цепи, чтобы обеспечивать окислительное фосфорилирование и производство АТР. Одиако растворимость кислорода в воде слишком низка для поддержания дыхания у живых существ. Поэтому в состав крови обычно входят белки, которые обратимо связывают кислород. Эти белковые молекулы способствуют проникновению кислорода в мышцы (ткани), а также могут служить хранилищем кислорода. [c.359]

Поглощение твердым веществом фотонов, сопровождающееся переходом валентных электронов в зону проводимости, является, в сущности, обратимым процессом внутримолекулярного окисления — восстановления. Например, при поглощении кванта света цинк-сульфидным кристаллофосфором, активированным окисью цинка, проходят мгновенные реакции окисления ионов серы и кислорода [c.127]

При формировании окислительно-восстановительной хроматограммы происходит повторение элементарного акта окисления — восстановления, что определяется большой поверхностью колонки и обратимостью протекающих процессов. Закрепление продуктов реакции происходит вследствие проявления адгезионных свойств носителя. [c.289]

Аккумуляторами могут служить только такие химические источники электрического тока, основные процессы в которых протекают обратимо. Вещества, израсходованные в процессе протекания реакции, дающей электрическую энергию, должны регенерироваться при пропускании через разряженный аккумулятор электрического тока необходимого напряжения от внешнего источника электрической энергии. Направление тока внутри аккумулятора при заряде будет обратным тому, которое имелось при разряде на отрицательном электроде реакция окисления заменяется реакцией восстановления, а на положительном — реакция восстановления за- [c.484]

Реакция обратима. Для полного восстановления У (У) доУ(1У) необходимо поддерживать высокую концентрацию НС1. В водных растворах солей, подкисленных серной кислотой, ванадий легко восстанавливается амальгамой висмута до У(1У), магнием — до У(1И) и цинковой амальгамой— до У(И). Некоторые приемы восстановления, сопровождаемые последующим окислением восстановленных растворов ванадия титрованным раствором КМпО , были предложены для количественного определения У. [c.9]

Реакции окисления-восстановления, протекающие в виде гидрирования-дегидрирования с помощью НАД /НАДН или ФАД/ФАДН , имеют очень важное значение, поскольку громадное число организмов в биосфере используют обратимое гидрирование как главный источник энергии, необходимый для синтеза внутриклеточного АТФ. Другими словами, это основной путь, посредством которого клетка превращает химическую энергию поступивших извне питательных веществ в используемую далее метаболическую энергию. [c.76]

Реакция окисления и восстановления в обратимых системах Pu(IV)—Pu(III) и Pu(VI)—Pu(V) протекают легко, так как они яе связаны с разрывом или образованием связи Ри—О. Для [c.77]

Возможность протекания реакции по цепи дыхания при участии фер-. ментов находится в соответствии с их способностью последовательного восстановления и обратимого окисления и последовательным изменением величин их окислительно-восстановительных потенциалов ( о). [c.560]

Повышение селективности при использовании тетрона по сравнению с о-толидином объясняют [1098] более высоким стандартным окислительно-восстановительным потенциалом тетрона (на 0,140 в). Окислительно-восстановительная реакция обратима, эквивалентный вес реагента равен половине его молекулярного веса. Окисленная форма реагента имеет один максимум светопоглощения при 485 нм, независимо от кислотности, при которой выполняют определение. Окисленная и восстановленная формы реагента заряжены положительно и поглощаются катионитом [233]. Реагент применяют для фотометрического определения золота [178, 893, 1100] и как индикатор цри титровании золота [233]. [c.62]

Реакции окисления—восстановления обратимы. Равновесие наступает в момент, когда окисл. становится равным восст.- В тех случаях, когда реакции обратимы, к ним можно применять закон действия масс и вычислять изменения молярных концентраций реагирующих ионов, что имеет особо важное значение в количественном анализе. [c.169]

Особенно большое значение имело бы создание таких катализаторов для ускорения анодного процесса выделения и катодного процесса восстановления молекулярного кислорода, которые обеспечили бы проведение кислородной реакции в условиях, близких к обратимым. Среди других важных анодных реакций — реакции выделения хлора, окисления ЗОз, реакции окислительного неорганического и органического синтеза среди наиболее важных катодных процессов — реакции выделения водорода, гидрирования органических соединений, восстановления СО и СОг. [c.15]

И, наконец, объясняя свои главные реакции — дегидрогенизацию спиртов посредством окисления — восстановления катализатора, Ипатьев разработал важные принципы восстановительного и окислительного катализа как обратимого явления со всеми следствиями, вытекающими отсюда, в том числе идентичностью катализаторов для реакций гидро- и дегидрогенизации, окисления и восстановления и т. д. 4, стр. 570—579]. [c.129]

В анализируемых растворах платина мон ет содержать как ионы платины (II), так и платины (IV). Поэтому в растворах возможны реакции обратимого окисления или восстановления. [c.13]

Потенциал обратимой системы в реакции окисления — восстановления определяют из ур-ния [c.217]

Первичное электрохимическое восстановление или окисление путем прямого переноса электронов от катода к субстрату или от субстрата к аноду осуществляется с практически значимой скоростью только начиная с некоторого значения электродного потенциала. Для обратимых электрохимических окислительно-восстановительных реакций, которые в случае органических реакций являются скорее исключением, зто значение должно быть близким к соответствующему нормальному электродному потенциалу. При более положительных потенциалах происходит окисление восстановленной формы, при более отрицательных — восстановление окисленной формы соответствующего субстрата. [c.404]

Если скорости обратимого процесса окисления-восстановления и разрыва мостиковой связи близки, фактическая концентрация мостикового продукта будет незначительна, а кинетика процесса будет подчиняться простому закону скорости реакции второго порядка. Так, в реакции [c.202]

Независимо от того, насколько справедливы эти предположения, опыт показывает, что во многих случаях такого необратимого восстановления на полярограмме получается гладкая 5-образная кривая и наблюдается надлежащий сдвиг потенциала восстановления. Это является важным указанием на то, что фактически измеряемая стадия восстановления может являться обратимым процессом. Среди работников, занимающихся полярографией, создалась обычная, но достойная сожаления практика называть подобного рода реакции восстановления обратимыми реакциями. Между тем, полярографический метод дает хороший способ выяснения, является ли данная реакция окисления-восстановления истинно-обратимой реакцией [48]. Этот способ основан на наблюдении, сделанном при изучении хинон-гидрохиноновой системы [47], что если капельный ртутный электрод использовать сначала в качестве катода в растворе хинона, а затем в качестве анода в растворе гидрохинона, то оба полуволновых потенциала оказываются идентичными. Это свойство может служить очень удобным критерием для определения обратимости окислительно-восстановительной системы. Если такие две операции не дают одного и того же полуволнового потенциала, то реакция в этом случае термодинамически необратима. Такого рода способ проверки ограничивается, к сожалению, тем, что наивысший потенциал, достижимьп на ртутном электроде Е , составляет всего лишь 0,65 вольт. [c.287]

Каждая из стадий реакции окисления-восстановления является обратимой реакцией. Это значит, например, что трехвалентное железо способно обратно присоединять электроны, если нанего подей-Ствдаать более сильным, чем Ре", восстановителем [c.325]

Пояснение к опыту. Действие ультрафиолета вого излучения на смесь метиленового синего и соли желе за (II) приводит к обесцвечиванию красителя. Это объяс няется окислительно-восстановительной реакцией, равнс весие которой под действием света смещается в сторон восстановления красителя и окисления железа. Реакци обратимая. Некоторые реакции окисления-восстановлени каталитически ускоряются под действием ультрафиолете вого света. Например, иод, соли железа (II), титана (III) урана (IV) быстро окисляются кислородом воздуха пр солнечном освещении, [c.130]

Реакция обратима, т. е. спирт, связанный в злкоголяте алюминия, может быть при большом избытке альдегида или кетона окислен до карбонильного соединения чтобы реакцию довести до конца, образующийся альдегид (или кетон) должен отгоняться из смеси. Скорость установления равновесия зависит в первую очередь от окислительно-восстановительного потенциала исходных и образующихся неществ. Этот метод восстановления обладает тем преимуществом, что при нем не затрагиваются другие способные к носстановлению группы (двойные уг.1еродные связи и г. п.). [c.201]

Со смешанными предельными пЬтенциалами всегда сталкиваются в процессе потенциометрического титрования (например, по методу окисления - восстановления), когда концентрация одной из форм редокс пары в растворе вблизи к.т.т. становится исчезающе малой ( 10 М) согласно /fpaBH химической реакции. Такой же предельный потенциал возникает с самого начала титрования по методам осаждения и комплексообразования при определении одного компонента обратимой редокс системы в отсутствие другой формы. В таких случаях достаточно создать в растворе небольшую концентрацию ( > 10 М) сопряженной формы, не участвующей в химической реакции, чтобы электрод приобрел устойчивый равновесный потенциал. [c.25]

Это уравнение верно, если электродная реакция обратима в растворе присутствует достаточное количество инднфферентного электролита, так что предельный ток равен току диффузии в растворе присутствует достаточный избыток комплексооб-разователя в растворе образуется только один комплекс восстановленной формы металла и только один комплекс — окисленной. [c.298]

Химические источники электрической энергии бывают одноразового и многократного действия. ХИЭЭ одноразового использования называются первичными элементами, а многократного действия вторичными элементами или аккумуляторами. ИногДа первичные элементы называют просто элементами или гальваническими элементами . Аккумуляторами могут служить только такие химические источники электрической энергии, основные процессы в которых протекают обратимо. Вещества, израсходованные в процессе протекания реакции, дающей электрическую энергию, должны регенерироваться при пропускании через разряженный аккумулятор электрического тока от постороннего источника электрической энергии. Направление тока внутри аккумулятора при заряде будет обратным имевшемуся при разряде, на отрицательном электроде реакция окисления заменяется реакцией восстановления, а на положительном электроде реакция восстановления заменяется реакцией окисления. Таким образом, в аккумуляторах запас химической энергии, истраченной на получение электричес1 ой энергии при разряде, возобновляется при заряде. Так как напряжение одного отдельного первичного элемента или аккумулятора очень невелико — они в большинстве случаев применяются последовательно соединенными по несколько штук. В таком виде ХИЭЭ называют батареей . [c.464]

Реакция хинонов с меркаптанами протекает путем присоединения и обратимого окисления — восстановления с образованием тиозаме-щенных хинонов, причем присоединение происходит во все свободные положения Х1ИН0ИДН0Г0 кольца. Например, при взаимодействии толухинона с тиогликолевой кислотой НЗСНгСООН получается трехзамещен-ное производное. Таким же путем к хинонам легко присоединяется и восстановленная форма глутатиона 05Н. Продукт реакции представляет собой сопряженную редокс-систему, отличающуюся от глутатиона тем, что вместо сульфгидрильно-дисульфидной системы трипептид связан с хиноидной Группировкой, также способной играть роль окислительно-восстановительной системы [c.423]

Такая процедура с молекулой серной кислоты позволяет установить, что степень окисления атома 8 в ней равна +6. Условность есть и в этом случае, так как атому водорода всегда приписывается степень окисления +1, а атому кислорода -2. Восстановление атома 8 в Нг804 может происходить электрохимически на катоде, в результате чего образуются НгЗОз, НгЗОг и многие другие частицы вплоть до Н28, в которой степень окисления атома серы равна -2. При этом восстановление изменяет координационное окружение атома серы от 4 до 2. Всю цепочку окислительно-восстановительных превращений атома 8 можно провести на аноде в обратном порядке, начиная о НаЗ. Это связано с обратимостью реакций окисления—восстановления многих неорганических соединений. В Отличие от этого так назьшаемые окислшельно-восста-новительные превращения соединений углерода на связях С-Х необратимы. [c.243]

Определение бромпд-ионов основано не только на реакциях окисления—восстановления, но также и на образовании малорастворимых или малодиссоциированных соединений. Поэтому типы используемых индикаторных электродов здесь более разнообразны, чем в методах определения брома. Наряду с окисли-тельно-восстановительными электродами [286] применяют стеклянные электроды с Na-функцией [567], электроды 1-го рода, обратимые к катионам серебра [120, 363] или ртути [109, 539, 714], активность которых связана с активностью ионов брома законами ионных равновесий, электроды 2-го рода, обратимые к анионам Вг [24, 25, 54] и разнообразные ионоселективные электроды мембранного типа (см. ниже). [c.118]

Реакции окисления и восстановления по существу являются подобно Другим хи. мическим реакциям обратимыми, зависящими от концектраций реа,пирующих веществ. Так, в выщвпркееденном опыте интенсивность электрического тока может быть значительно повышена, если взамен сарнистото [c.45]

Большинство реакций окисления и восстановления являются обратимыми. Сильный восстановитель, будучи окислен, стаиовится слабым окислителем, и наоборот, сильный окислитель, будучи восстановлен, становится слабым восстановителем. Обыкновенно водород рассматривается как восстановитель, 1Ю когда металл замещает водород кислоты, водородные ионы действуют как окислитель. [c.60]

Иодиметрия, иодометрия. Реакция окисления — восстановления с участием иода обратима [c.690]

Различные органические амины, диамины, гидразин этилендиамин, пентаметилендиамин слабо влияют на скорость реакции цистин не влияет присутствие групп, способных к обратимому окислению—восстановлению, значительно увеличивает активность катализатора например I) р-фени-лендиамин и 2) ЛГ,Л -диметил-р-фенилендиамин первый имеет ббльшую каталитическую активность, чем второй в отношении гидрохлорида анилина, диметиланилина, дифениламина, тетра-метилдиаминодифенилметана, толидина, бензидина, аминоазобензола и р-аминофенола было найдено меньшее влияние на скорость реакции и это приводит к заключению, что каталитическая активность уменьшается, если присутствует одна аминогруппа или если расстояние между двумя аминогруппами становится больше диаметра бензольного цикла, даже когда соединение содержит обратимо окисляющуюся и восстанавливающуюся систему [c.229]

Если титруемая система образует с продуктом реакции обратимую окислительно-восстановительную пару, необходимо обеспечить защиту второго электрода от соприкосновения с раствором пробы. Так, при титровании железа (II) выделенным на аноде 55 церием (IV) катод помещают в отдельную камеру для предотвращения восстановления железа (III). В этом случае железо (II), конечно, подвергается непосредственному анодному окислению в процессе титрования до тех нор, нока его концентрация в растворе не станет столь низкой, что скорость массопе-реноса железа (II) уже не сможет поддерживать налагаемую силу тока. От этой точки 100%-иый коэффициент полезного действия тока поддерживается благодаря промежуточному окислению Се вплоть до конечной точки. [c.356]

При рассмотрении возможности применения методов второго типа важным становится вопрос об электрохимической обратимости. Электрохимическая реакция обратима, если окисленная и восстановленная формы настолько устойчивы, что реакция может быть проведена в любом направлении, и если скорость реакции настолько велика, что в любой момент времени выполняется соотношение Нернста. При прохождении тока через раствор, содержащий окисленную и восстановленную формы редокс-пары, активности обоих компонентов вблизи электрода изменяются. Считают, что реакция обратима, если потенциал электрода можно вычислить, подставляя в урав.нение Нернста мгновенные значения активности. Следовательно, электрохимическая обратимость зависит от типа наблюдения, а также от свойств изучаемых соединений. Одна и та же реакция может быть обратимой в одном типе опытов и необратимой или ктзиобратимой — в другом. Эта особенность очень важна, так как от нее зависит интерпретация экспериментальных наблюдений. [c.12]

Фант и Грей [67] изучили циклические вольтамперометрические характеристики дифенилпикрилгидразила в растворах перхлората тетра-н-бутиламмония в тетрагидрофуране. Они обнаружили четыре последовательные обратимые одноэлектронные стадии окисления— восстановления, которые приписали реакциям гидразила (С) с катионом, моноанионом, дианион-радикалом и трианионом. [c.308]

Чамберс и др. [84] исследовали поведение ВюНн. На ртутном. электроде оп подвергается необратимому окислению при потенциале, соответствующем пику С, обратимому окислению-восстановлению при потенциале пары пиков О—Е и восстановлению при потенциале пика А. Продуктами реакции, обнаруженными методом ЯМР-спектроскопии, является ВюНГз и ВюНГз Эти же соединения получаются при восстановлении ВюНи. [c.435]

ОЕРо (анодную). На Ф— -кривой обнаруживаются две небольшие задержки потенциала, на протяжении которых величина ф практически неизменна. Эти площадки отвечают катодному (ВС) и анодному (ЕР) процессам, связанным с восстановлением и окислением деполяризатора на электроде. Протяженность таких участков соответствует хронопотенциометри-ческому переходному времени т (см. стр. 112). Если электродная реакция обратима, то площадки на катодной и анодной ветвях будут наблюдаться при одном и том же значении потенциала если необратима, то на катодной ветви площадка смещается к отрицательным значениям потенциа-ла, на анодной — к положительным. [c.113]

Порфирины, содержащие железо и медь. Простетические группы, содержащие окисное железо, представлены в энзимах — каталазе и пероксидазе, — катализирующих реакции перекиси водорода. Цитохромоксидаза, промотирующая вторичное окисление восстановленных (т. е. содержащих закисное железо) цитохромов молекулярным кислородом, также является соединением окисного железа, а энзимы, вызывающие прямое аэробное окисление фенолов, содержат медь в качестве основного компонента. Все эти производные порфирина, в отличие от гемоглобина, но подобно цитохрому (ст р. 290), действуют посредство1м химических процессов, включающих обратимое окисление и восстановление атома металла, как постулировано Габером и Виль-штеттером (стр. 293). Следует указать, что следы таких соединений, как окись углерода, цианистый водород, фториды и азиды, которые могут давать прочные, не ионизирующиеся связи с атомом металла, способны подавлять каталитическую активность. В образующихся устойчивых комплексах нет неспаренных электронов 2. [c.307]

Реакция обратима в кислой среде проходит восстановление H2Se04, а в щелочной — окисление НгЗеОз. [c.501]

Дальнейшее окисление, протекающее особенно быстро в щелочных растворах, необратимо и приводит к образованию щавелевой и А-треоновой кислот. Обратное восстановление дегидроаскорбиновой кислоты происходит, нанример, при действии сероводорода, причем наиболее полно при pH 4,5. Во многих растениях, наряду с аскорбиновой кислотой, находится специфический фермент—аскорбиноксидаза (Си-протеид), ускоряющий реакцию обратимого окисления ее в дегидроаскорбиновую кислоту. в присутствии молекулярного кислорода. Аскорбиновая кислота — часть окислительно-восстановительной системы растительной клетки. Она активирует катепсин, эстеразу и другие биохимические системы в животном организме. [c.211]

Быстрое обратимое присоединение -ОН к Р11СН0 приводит к образованию потенциального донора гидрид-иона (48), после чего следует медленная, скоростьлимитирующая стадия переноса гидрид-иона к атому углерода карбонильной группы второй молекулы РЬСНО и образование соединения (49). Реакция завершается быстрым обменом протона с образованием более устойчивой пары (50) и (51). Взаимное окисление — восстановление двух молекул альдегида происходит, следовательно, так, что образуются карбоксилат-ион (50) и первичный спирт (51). [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология