Димеризация первичных радикало

При радикальной димеризации первичным электродным процессом является возникновение радикала [c.67]

В предыдущих двух разделах было показано, что в первичной стадии ряда катодных или анодных реакций образуются органические радикалы, которые потом вступают в реакции дальнейшего окисления или восстановления или в реакцию димеризации. В некоторых случаях возможны реакции другого типа, а именно, взаимодействие радикала с металлом электрода с образованием металлорганического соединения, переходящего в раствор. Такие реакции используют для синтеза металлорганических соединений. [c.379]

Существуют разные точки зрения на механизм процесса анодной димеризации. Одна точка зрения предполагает, что на аноде протекает первичная электрохимическая реакция окисления непредельного углеводорода с образованием катион-радикала [240] [c.31]

Реакции гидродимеризации весьма характерны для амальгамного метода восстановления [5—7, 18, 55], и их осуществление представляет большой интерес. Например, восстановление ацетона может привести к образованию пропана, изопропилового спирта и продукта димеризации — пинакона. Если считать первичным актом присоединение одного электрона и иона водорода, то следует предположить появление в начальный момент радикала СНд—С—СНд. [c.236]

Димеризация первичного радикала (т. е. образование хингидрона или пинакона) увеличивает наклон окислительно-восстановительной кривой в области 50-проц. восстановления, но, поскольку димеризация является бимолекулярным процессом, степень димеризации изменяется при разбавлении раствора. Вследствие этого для недимеризующихся хинонов форма кривой потенциометрического титрования не зависит от концентрации растворенного вещества. С другой стороны, для обратимо диме-ризующихся веществ наклон кривой потенциометрического титрования выражается уравнением [c.89]

В случае такого распространенного антиоксиданта, как 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол (ионол), образуются продукты димеризации первичного радикала [269, 273, 276] [c.131]

Среди продуктов превращения антиоксидантов были найдены различные вещества, образующиеся в результате димеризации феноксильных радикалов, а также соединения хиноидной структуры, которые могут образоваться при окислении и диспропорционировании этих радикалов. Так, антиоксидант — гидрохинон может превращаться в хинон, при взаимодействии первичного радикала 0СвН40Н со вторым пероксидным радикалом [264] [c.130]

Работа Эванса по электролизу эфирных растворов реактивов Гриньяра [118] в общем подтверждает взгляд на анодный процесс как на радикальный. Так, им было установлено, что при электролизе реактивов Гриньяра с нерастворимым анодом образуются продукты, возникновение которых может быть объяснено диспро-норционированием, димеризацией первично образующихся радикалов и взаимодействием последних с растворителем. Изучая зависимость силы тока от приложенного напряжения, Эванс нашел, что при определенном напряжении, названным им напряжением разложения , наблюдается резкое возрастание тока. Зависимость напряжения разложения магнийорганических соединений от природы органического радикала (табл. 13) согласуется с представлением, что частица, участвующая в электродном процессе, имеет в своем составе органический радикал. [c.241]

Однако в большинстве случаев лимитирующей стадией всего йроцесса является одна из химических стадий, предшествующая, йоследующая или параллельная переносу электрона. Наиболее йзученными из стадий, следующих за переносом первого электрона, являются процессы димеризации первичных продуктов электролиза и взаимодействие катионов с образующимися анион-радика-ламй. Эти два процесса не охватывают всех возможных взаимодействий в растворе. Химические реакции, отличные от димеризации и протонирования, обычно протекают с меньшей скоростью. [c.8]

Первичным продуктом электрохимического окисления феиил-гидразонов в ацетонитриле является катиои-радикал конечными же продуктами этого процесса могут быть азины, а также соединения, образовавшиеся в результате реакций димеризации и сочетания [335—337]. Образование гетероциклических соединений [338—339] рассмотрено в гл. 18. [c.346]

Так как Ри (IV) является одноэлектронным окислителем, первичным продуктом взаимодействия его с гидразином должен быть радикал Ы2Н3. образующийся по скоростьопределяющей реакции (2,66). Димеризация радикалов и разложение тетразана происходит по быстрым реакциям (2.67) и (2.68). [c.59]

Механизм, который может помочь в объяснении радиочувствительности, заключается в физико-химической передаче реакционной способности от молекул, первоначально затрагиваемых излучением, к некоторым чувствительным молекулам, деструкцию которых можно рассматривать как биологический первичный акт ( передача энергии или непрямое действие). Биологические материалы состоят преимущественно из воды, хотя в некоторых частях организмов содержание воды невелико. Поэтому основной начальный акт радиолиза должен заключаться в разложении воды на свободные радикалы. Эти радикалы будут реагировать с ближайшими органическими молекулами, превращая их в свободные радикалы. Вероятно, эти радикалы в свою очередь высоко реакционноспособны, и реакция должна продолжаться до тех пор, пока не образуются свободные радикалы, столь устойчивые, что они дальше не могут реагировать, или пока два свободных радикала не встретятся и не превратятся в стабильные молекулы путем димеризации или диспропорционирования. Реакции этого типа происходят в химических системах и уже обсуждались (см. например, стр. 77, 206 и 268). Подобная передача реакционной способности может осуществляться и другими путями. Например, в упорядоченной системе больших молекул должны существовать благоприятные условия не только для свободнорадикальных реакций, но также и для других типов передачи, включающих передачу положительного заряда, передачу электрона и передачу возбуждения, а действие излучения может легко концентрироваться на специфических веществах. Все эти типы передачи представляются чрезвычайно вероятными, и при нормальной жизни клетки подобные передачи, по-видимому, действительно происходят все время. Возможно, что влияние излучения на изменение некоторых видов активности клетки в процессе облуче-чения обусловлено таким механизмом. Однако не ясно, отличаются ли процессы передачи при действии излучения от нормальных процессов настолько, чтобы производить заметное устойчивое повреждение. [c.291]