Макроциклические диэфиры

Каков промышленный синтез макроциклических диэфиров [c.229]

Бензоаты, в состав которых входит остаток бензилового или коричного спирта, почти не имеют запаха, они используются в качестве фиксаторов запаха наряду с природными продуктами и некоторыми душистыми веществами, к которым относятся прежде всего сложные эфиры карбоновых кислот и диэфиры двухосновных карбоновых кислот, макроциклические лактоны и кетоны. Природные продукты, обладающие свойствами фиксаторов запаха (животный мускус, цивет, амбра, смолы, бальзамы и др.) весьма эффективны, но дефицитны, и поэтому использование синтетических душистых веществ в качестве фиксаторов запаха увеличивает возможности парна [c.113]

Макроциклические диэфиры получают взаимодействием этиленгликоля и соответствующих дикарбоновых кислот через стадию образования полиэфиров с последующей деполимеризацией - циклизацией по схеме (п = 11 для этиленбрассилата, п = 10 для мусконата, п = 8 для сабината). [c.228]

В качестве другого примера можно привести структуру двух неприродных макроциклических диэфиров (сабината 5 и мусконата 6), обладающих мускусным запахом. [c.28]

В синтезе этих макролидов в качестве исходных веществ применяют высщие и дикарбоновые кислоты (42) — себациновую (и = 8) и 1,10-де-кандиовую (п = 10). Эти кислоты при нагревании с этиленгликолем сначала превращаются в моноэфиры (43), которые самопроизюльно конденсируются в линейные полиэфиры (44). При повьпиенной температуре подобные полиэфиры, как было сказано выще, подвергаются термической деполимеризации и стабилизируются в виде макроциклических диэфиров (40,41). [c.234]

Чтобы применить принцип высокого разбавления к синтезу макроциклических кетонов, необходимо было использовать реакцию циклизации, протекающую в гомогенной жидкой фазе, когда все реагенты находятся в растворе. В связи с этим Циглер разработал такую модификацию реакции Дикмана, в которой вместо диэфира применяется динитрил, а в качестве конденсирующего средства вместо натрия или этилата натрия используется растворимый в эфире этиланилид лития. [c.77]

Сначала восс тановлением ацилоина (И) в присутствий тяжелой воды был получен меченный дейтерием Сз4-циклоалкан (III), содержание дейтерия в котором составляло 3—4 г-ат/моль. Путем ацилоиновой конденсации диэфира I в присутствии макроциклического углеводорода III с последующим хроматографическим отделением неизмененного [c.80]

Особенность мускусов этого типа состоит в их макроциклической структуре, образованной из замкнутого кольца метиленовых групп в сочетании с функциональными группами - карбонильной, лактонной и др. Запахом мускуса обладают макродаклические соединения подобного строения, начиная с тринадцатичленных циклов и до семнадцатичленных. Это относится не только к натуральным, но и синтетическим душистым веществам макроциклического строения (лактонам, оксалактонам, кетонам, диэфирами др.). [c.217]

Ацилоиновая конденсация рассматривается в настоящее время как один из наиболее эффективных способов циклизации диэфиров длинноценных дикарбоновых кислот в макроциклические а-оксикетоны. Впервые для подобной цели эта реакция была предложена Хенсли [40] и впоследствии подробно разработана Прелогом [41] и Штоллем [42]. Процесс проводится в гетерогенной среде над мелкораздробленным расплавленным металлическим натрием в кипящем ксилоле, в атмосфере азота, не содержащего кислорода. Выходы, как правило, высокие. Характерной особенностью этой реакции является ее относительно большая скорость, находящаяся в прямой зависимости от величины поверхности металлического натрия. Дробление расплавленного натрия достигается использованием скоростных мешалок, позволяющих вести перемешивание со скоростью порядка 10 ООО об/мин. [c.329]

Диэфир 76 получали малоновым синтезом, исходя из 1,21-дибромгенэйкозанона-11 [15,91]. В дополнительных экспериментах диэфир 76 превращали в ок-сим 78, который при каталитическом гидрировании над никелем Ренея дает амин 79 из последнего под действием фосгена получали изоцианат 80. Далее предполагалось осуществить реакцию соединения 80 с диамином 75 с последующей циклизацией. Предварительно реакцией изоцианата 80 с диэтиламином получали модельное производное мочевины 81. Поскольку циклизацию этого диэфира под действием натрия в ксилоле [11—13] осуществить не удалось, дальнейших попыток синтеза на основе соединения 80 и макроциклического диамина 75 не предпринималось. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология