Лактона образование в полиэфирах

При обработке кислотами или просто при стоянии v и S гидроксикислоты легко превращаются в лактоны, но этим путем не удается получить лактонные кольца большего или меньшего размера, так как в этом случае реакция образования полиэфира идет быстрее [529]. Однако иногда полиэфир [c.127]

Когда неочищенные Р-лактоны сначала подвергают гидролизу а затем дегидратации путем перегонки промежуточно образующихся Р-оксикислот, предотвращение полимеризации не является обязательным. Гидролиз полиэфира приводит, очевидно, к образованию мономерной р-оксикислоты и тем самым к получению того же конечного продукта реакции. Подобным же образом можно этерифицировать и дегидратировать мономерный Р-лактон, причем в качестве конечного продукта реакции получается а, р-непредельный сложный эфир. Так, если продукт конденсации кетена с кротоновым альдегидом обработать абсолютным этиловым спиртом в присутствии сильно кислого [c.407]

Влияние природы дисперсных наполнителей на закономерности термической и термоокислительной деструкции полиэфиров подтверждается также исследованиями [283, 284] термостабильности полиарилата Ф-2, наполненного дисперсными медью и дисульфидом молибдена [75% (масс.)] или их смесями [20 и 55% (масс.)] соответственно. Стабилизирующее влияние меди объясняется [283] возможным образованием координационных связей медь - сложноэфирная группа, медь-лактонный цикл или, что более вероятно, взаимодействием образовавшихся радикалов с медью с возникновением связи типа-К-СО-Си-О-К, что приводит к замедлению термического распада полимера. При деструкции наполненной системы на воздухе медь может играть роль ингибитора окисления. [c.159]

Лактоны способны к полимеризации с образованием димеров и линейных полиэфиров. [c.134]

Одновременно может происходить образование и привитого сополимера целлюлозы, а в качестве побочного продукта — полиэфира (продукт гомополимеризации лактона). [c.405]

Наличие в реакционной среде глицерина не только создает благоприят-шле условия для удаления образующегося лактона, но и способствует также самому процессу лактонизации. Внутримолекулярная переэтерификация сочетается, по-видимому, с процессом переэтерификации полиэфира глицерином, что приводит к образованию глицеридов различного молекулярного веса, которые, в свою очередь, расщепляются с образованием лактона. Добавка щелочного реагента, очевидно, способствует переэтерификации. [c.411]

Описаны сополимеризация лактонов с лактамами, приводящая к образованию полиамидоэфиров, синтез полиэфиров из смесей циклических ангидридов с окисями, циклическими карбонатами или сульфитами, получение непредельных полиэфиров на основе малеинового ангидрида и окиси пропилена, сополимеры окисей с циклическими сульфидами и т. д. Значительный интерес представляет вопрос о синтезе из циклических мономеров блок-сополиме-ров, особенно регулярных. [c.223]

Лактоны. — Карбоновые кислоты, содержащие спиртовую гидроксильную группу, относятся к нагреванию или к действию водоотнимающих средств по-разному, в зависимости от отюси-тельного расположения обеих функциональных групп. а-Оксикислота НО—СНг—СООН (гликолевая) содержит группы обоих требуемы> для этерификации типов и, следовательно, под влиянием кислых катализаторов этерификации или при нагревании здесь возможно образование либо внутренней эфирной связи, либо полиэфира. Действительно поликонденсацией гликолевую кислоту можно превратить в полиэфир — полигликолид (т. пл. 223 °С), а при взаимной этерификации двух молекул кислоты получается циклический эфир — гликолид (т. пл. 86 °С)г НО-СНа-СООН (СЛОа) [c.72]

Более или менее наглядными примерами ионной полимеризации являются реакции ноликонденсации, дающие полиэфиры или полиамиды. Такие полимеры могут быть образованы из двухосновных кислот и двухатомных спиртов или из диаминов, их циклических солей, лактонов и лактамов с обычными кислотами или основаниями. Более интересные реакции — образование полиэфиров или нолиаминов под действием кислоты или основания на окись этилена и соединения типа этиленимина. Полимеризация окиси этилена была известна и раньше [210]. Свободнорадикальные системы в данном случае неэффективны, но можно использовать катализаторы Фриделя-Крафтса, как, например, четыреххлористое олово [260]. Другими и более умеренными но-лимеризующими агентами являются гликоли, амины, меркаптаны и обычные кислоты или основания подобное действие проявляет и этиленимин [258]. Эти реакции, вероятно, протекают через стадию роста [c.258]

Ордельт [145] исследовал процесс образования полиэфиров из этиленгликоля и малеинового ангидрида и яашея, что в этом случае имеет место побочная реакция пржсоедипедия этиленгликоля к двойной связи малеиновой кислоты с Образованием эфиров оксиэтоксиянтарной кислоты. Такой процесс сопровождается уменьшением содержания двойных связей и приводит к раннему застудневанию полиэфира вследствие его сшивания по разветвлениям. Наличие этой реакции объясняет расхождение между. величинами молекулярных весов, определенных различными способами, что связано с возможностью образования лактонов по месту присоединения гликоля [c.238]

При увеличении концентрации калиевых солей со-бромкарбо-новых кислот циклизация сопровождается межмолекулярным взаимодействием с образованием линейных полимеров, энергия активации образования которых составляет 19 ккал молъ. Авторы полагают, что в этом случае стадией, определяющей скорость реакции, является не циклизация, а диссоциация с отщеплением бромид-иона — процесс общий как для образования лактона, так и для образования полиэфира. [c.370]

Процесс образования лактона из полиэфира можно рассматривать как своеобразную внутримолекулярную нереэтерификацию [c.411]

В отличие от Т" и 8-лактонов 1 -лактоны не могут быть получены из соответствующих оксикислот или сложных эфиров. Пря попытке их получить происходит отщепление воды с образованием а,р-непредельной кислоты или ее сложного эфира. Еслк оба л-водородных атома замещены на алкильные группы, то жестких условиях либо образуется полиэфир [8], либо разрывается связь между а- и р -углеродными атомами [9, 10]. [c.393]

Органогалогениды олова могут быть использованы как катализаторы для получения эфиров фосфорной кислоты и для полимеризации лактонов с образованием бесцветных полиэфиров. Различные галогенпроизводные дибутилолова предложены в качестве катализаторов отверждения кремнийорганических эластомеров, как средства, предотвращаюпще растрескивание полистирола, как ингибиторы коррозии металлов в среде кремнийорганических полимеров. [c.381]

Из проведенного обсуждения следует, что спирты реагируют с р-лактонами в нейтральных (очень медленно) или слабо кислых (быстро) условиях в направлении алкилкислородного раскрытия цикла с образованием р-алкоксипропионовых кислот и их э( иров, эфиров гидракриловой кислоты и полиэфиров [58]. Фенол и р-про-пиолактон медленно реагируют при комнатной температуре с образованием р-феноксипропионовой кислоты. Однако в присутствии каталитических количеств серной кислоты направление реакции резко меняется в этих условиях получен фениловый эфир гидракриловой кислоты, который образуется при ацилкислородном [c.88]

Линейные полиэфиры могут также образоваться посредством самоэфиризации оксикислот, т. е. соединений, содержащих как гидроксильные, так и карбоксильные группы в одной и той же молекуле, если гидроксильная и карбоксильная группы разделены более чем четырьмя углеродными атомами, для уменьшения возможности образования лактона. [c.153]

Число концевых группировок обычно определяют, исходя из предполагаемого механизма реакции и из допущения, что они не претерпевают изменения в ходе реакции образования полимера, а также при выделении, очистке и фракционировании его. Так, например, принято считать, что при поликонденсации оксикислот или аминокислот (или при полимеризации лактонов и лактамов) полученные полиэфиры и полиамиды обязательно должны содержать на одном конце макромолекулы карбоксильную группу, а на другом — гидроксильную или аминную. Или, например, предполагается, что при полимеризации, инициированной перекисями, каждая молекула содержит два (при рекомбинационном механизме обрыва цепи) или один (при обрыве путем диспропорционирования) остаток молекулы перекиси. Однако такое допущение является весьма грубым, ибо в процессе реакции может происходить потеря или изменение природы концевых групп вследствие их неустойчивости при высокой температуре. Может иметь место также более сложный механизм образования полимера (попутное образование циклических и разветвленных полимеров, передача цепи, наложение различных механизмов обрыва и т. д.). В случае поликонденсации двух бифункциональных соединений (например, ди-карбоновой кислоты и гликоля) может иметь место нарушение эквивалентного соотношения компонентов в результате улетучивания одного из реагентов, и, таким образом, в образце полимера каких-то групп может оказаться больше, чем предполагается, исходя из экви-молекулярности соотношения компонентов реакции. [c.256]

Как правило, лактоны и циклические эфиры, обладающие менее чем пяти- и более чем шестичленным циклом, легко образуют полиэфиры. С другой стороны, многие линейные полиэфиры под влиянием катализаторов претерпевают деполимеризацию с образованием мономерных и димерных циклических эфиров. В качестве примера такого превращения можно привести переход полиэфира 14-оксимиристиновой кислоты в соответствующий мономер и димер [c.297]

Все синтезированные до сих пор оксикислоты с гидроксильной и карбоксильной группами на концах цепи, начиная от НО—(СНа) —СООН и до НО—( Hajao—СООН, при нагревании подвергаются такой межмолекулярной этерификации и дают твердые вещества — полиэфиры. Наличие в них концевых кислотных групп доказывает, что этерификация идет здесь не внутримолекулярно (т. е. не с образованием лактонов) и не с образованием более многочленных колец, а с образованием линейных макромолекул. [c.572]

Получение полиэфиров полимеризацией циклических эфиров. Синтез полиэфиров полимеризацией циклических эфиров основан на способности циклических соединений типа лактонов и лактидов размыкаться под действием гидролизующих агентов с образованием полимерной цепи, содержащей сложнозфирные связи. [c.19]

Иногда, особенно при образовании смол из лактонов или лактидов, считают, что в основе их лежит процесс полимеризации (ассоциативная полимеризация). Однако в этих случаях образуются полиэфиры пример получение поли-о-валеролактона. Предложена следующая схема [c.481]

При полимеризации лактамов или лактонов, приводящей к образованию полиамидов или полиэфиров, процесс также, казалось бы, должен развиваться по схеме (5. 30). Однако в этом случав в силу довольно разнообразных причин могут получаться цепочки, способные к дальнейшим взаимодействиям конденсационного характера. При этом процесс, начинающийся как полимеризация, постепенно переходит в поликондепсационное равновесие [15, 145]. Характер МБР при этом претерпевает сильные изменения как со степенью конверсии о] , так и во времени, независимо от г . К подобной системе, как мы увидим, лемма приложима непосредственно. [c.187]

Для получения (о-галоидокислот продукты реакции обрабатывают соответствующей галоидоводородной кислотой [203, 205]. При окислении циклогексанона [232] перекисью водорода в растворе НР и циклопентадеканона кислотой Каро [259] наблюдается одновременное образование лактона, оксикислоты, а также циклических и линейных полиэфиров оксикислоты. [c.44]

Замещенные кислоты, имеющие в молекуле 2 атома углерода, дают при конденсации шестичленные лактиды или линейные полиэфиры, которые могут превращаться друг в друга. -Замещенные кислоты, вследствие образования непрочного четырехзвенного цикла, с отщеплением воды или аммиака образуют ненасыщенные кислоты, способные к полимеризации. При конденсации у- и 8-замещенных кислот легко образуются няти-и шестичленные лактоны или лактамы, которые при некоторых условиях также способны к реакции полимеризацин. Если окси-или аминогруппа находится еще дальше от карбоксильной, то такие кислоты в зависимости от условий дают полиэфиры линейной структуры или циклические продукты. Если вести процесс при высокой температуре, с удалением продуктов реакции, то образуются исключительно циклические продукты. [c.340]

Карозерс [5] изучил превращение циклических сложных эфиров, лактонов и лактидов в линейные полимеры. Он указал, что щестичленные циклические сложные эфиры особенно склонны к перегруппировке (сложноэфирному обмену), протекающей с образованием линейных полиэфиров, и легкость осуществления этой реакции связана с легкостью протекания гидролиза циклического сложного эфира [c.81]

Еще Карозерс и Натта [157] в процессе получения полиэфира наблюдали образование 22-членного димерного лактона со-оксидекановой кислоты [c.85]