Влияние водородной связи на полосы поглощения различной природы

Влияние водородной связи на полосы поглощения различной природы [c.223]

При изучении спектров поглощения органических соединений в растворителях различной полярности обычно наблюдается влияние природы растворителя на положение, интенсивность и форму полос поглощения [1—4]. Причина этих эффектов заключается в том, что взаимодействия между молекулами растворенного вещества и растворителя (в том числе ион-дипольные, диполь-дипольные, индуцированного и постоянного диполей, водородные связи и т, д.) прежде всего изменяют разность энергий между основным и возбужденным состояниями поглощающих частиц, содержащих хромофор. Влияние среды на спектры поглощения можно изучать, сравнивая спектры в газовой фазе и в растворе или в нескольких растворителях различной природы. Поскольку в больщинстве случаев регистрировать спектры поглощения в газовой фазе не удается, то в этой главе будет рассматриваться только второй метод изучения. Такой подход представляется вполне оправданным, поскольку в последние годы появляется все больше данных, свидетельствующих о непрерывном изменении спектральных характеристик при переходе от изолированных молекул (газовой фазы) к слабо или сильно взаимодействующим жидким средам, если только отсутствуют специфические взаимодействия типа ДЭП/АЭП или образование водородных связей [3]. [c.403]

Анализ сополимеров является довольно сложной задачей. При этом необходима особая тщательность при выборе аналитических полос поглощения, так как точная химическая природа сополимера обычно неизвестна. Следует использовать лишь те полосы поглощения, на которые не оказывают существенного влияния различные факторы температура образца, водородные связи, неопределяемые компоненты, влагосодержание и др. [c.212]

Ряд антрахинонов с различными заместителями в цикле был исследован Флеттом [32]. Незамещенный антрахинон поглодает при 1681 см , т. е. при частоте, немного большей обычной частоты для а,р-а, р -диарилкетона. Замещение различными группами (за исключением гидроксильной и амино-групп, которые могут образовывать внутримолекулярные водородные связи) приводит к изменению частоты поглощения в пределах от 1692 (1,8-дихлорантрахинон) до 1675 (1-метоксиантрахинон). Аналогичные небольшие изменения были обнаружены в случае антронов и оксан-тронов. Таким образом, кроме случая сопряженных цепей или циклов, замещение, по-видимому, не оказывает заметного влияния на частоту карбонильного поглощения полициклических хинонов, пока отсутствуют хелатные группы, хотя природа и число циклов влияют на частоту карбонила. Нельзя точно предсказать, в какой степени изменяется частота. Так, например, в растворах бензохинон поглощает при 1664 см , антрахинон — при 1681 см , антрон — при 1653 см и оксантрон — при 1676 Жозьен и Фюзон [48] наблюдали полосу карбонильного поглощения пирен-хинона при 1639 и предположили, что такой большой сдвиг полосы может быть связан с размерами сильно сопряженной молекулы. Поглощение хризенхинона при 1658 см [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология