Механизм окисления циклогексанола

Выделение этого соединения может пролить свет на Механизм окисления циклогексанола [11, 12]. [c.332]

Механизм окисления циклогексанола в циклогексанон [c.201]

Настоящая работа посвящена изучению механизма окисления циклогексанола и вопросу максимальных концентраций и предельных выходов циклогексанола и перекиси водорода в реакции окисления. [c.201]

Подробно был изучен механизм окисления углеводородов. При этом был использован метод ингибиторов и получены интересные сведения о цепном механизме окисления циклогексанола. Метод исследования заключался в том, что в развившуюся реакцию вводился ингибитор (а-нафтол), который на некоторое время тормозил окисление. По величине начальной концентрации ингибитора и периоду индукции определялась скорость образования свободных радикалов. Зная скорость окисления циклогексанола и скорость образования радикалов, можно определить длину цепи. [c.201]

Исходя из полученных данных, можно предложить следующий механизм окисления циклогексанола в циклогексанон и перекись водорода [c.202]

Механизм окисления циклогексанола в перекись водорода и циклогексанон аналогичен механизму окисления изопропилового спирта. Зарождение цепей в окисляющемся циклогексаноле происходит по тримолекулярной реакции [c.159]

Изложенные соображения, а также учет возможности тауто-мерных превращений промежуточных соединений позволяют предложить общую схему механизма окисления циклогексанола азотной кислотой (см. вклейку). [c.27]

Механизм окисления циклогексанола [c.40]

Знание механизма окисления циклогексанола позволяет количественно описать кинетику этой реакции. Количественный расчет кинетики окисления циклогексанола при 120° приведен в работе [66]. [c.41]

Механизм окисления циклогексанола п сопряженного декарбоксилирования щавелевой кислоты можно представить в виде следующих элементарных реакций [c.216]

Цепной механизм окисления циклогексанола, соответствующий наблюдаемому 100%-ному выходу перекиси и циклогексанона относительно потребленного кислорода и израсходованного циклогексанола, доказан и подтвержден . При этом скорость окисления циклогексанола при небольших конверсиях (около 0,5%) при температурах до 120°С описывается уравнением (5) [c.32]

Твердофазное окисление циклогексанола под действием излучения протекает по цепному механизму уже при температуре 0°С. Скорость окисления уменьшается при переходе от твердого состояния к жидкости. Влияние фазового состояния на скорость процесса наблюдали ранее в случае инициированной гамма-излучением полимеризации некоторых мономеров 21.22 Увеличение скорости полимеризации при затвердевании облучаемых образцов связывают либо с благоприятной ориентацией молекул мономера в твердом теле для направленного распространения процесса в отсутствие свободной диффузии, либо с увеличением вероятности ионно-молекулярных реакций (более быстрых, чем радикальных) вследствие стабилизации положительных ионов и электронов, которые в жидкости живут сравнительно небольшое время 2. Обнаруженный авторами эффект фазового перехода в рамках радикального механизма окисления циклогексанола можно объяснить увеличением скорости реакции рекомбинации свободных перекисных радикалов в жидкости, приводящей к обрыву цепей [c.43]

На основании экспериментальных данных по влиянию температуры и мощности дозы гамма-излучения на скорость окисления предложен механизм окисления циклогексанола, в котором бирадикальная реакция перекисных радикалов является стадией продолжения цепкого процесса окисления, и рассчитаны отношения констант скоростей реакций роста и обрыва цепей. [c.47]

Если же азотистая кислота извне не вводится, то различие механизмов окисления циклогексанола и циклогексанона необходимо учитывать. Выход адипиновой кислоты в этом случае зависит от состава смеси, что видно из рис. 54. [c.146]

На рис. 100 расчет по этой формуле (линия) сопоставлен с кинетикой накопления перекиси водорода (точки). Как видно из рисунка, расчетная кривая идет несколько выше кинетической кривой накопления Н2О2, что объясняется неточностью допупцения о равенстве концентраций кетона и перекиси водорода. Проведенный расчет еще раз подтверждает правильность представлений о механизме окисления циклогексанола. Неравенство концентраций кетона и гидроперекиси связано с тем, что перекись водорода расходуется не только в реакции разветвления цени. [c.161]

В основу исследований были положены имеющиеся данные по и.эуче-нию механизма окисления циклогексанола азотной кислотой [7, 8]. [c.32]

Описано действие у злучения на вакууми-рованный циклогексанол (ЯН) в интервале температур от —196 до 225°С и образования водорода, циклогексанона (анона), капронового альдегида и, по-видимому, с , 1-1,Г-диокси-дициклогексила, а также небольших количеств циклогексана и циклогексена. Исследованы максимальные значения радиационных выходов водорода и анона в области температуры фазового перехода. Показано, что скорость окисления при переходе от твердого тела к жидкости уменьшается вследствие ослабления торможения процесса из-за увеличения вероятности реакции рекомбинации перекисных радикалов КОг. На основании экспериментальных данных по влиянию температуры и мощности дозы у-излучения на скорость окисления предложен механизм окисления циклогексанола, в которо.м бирадикальная реакция радикалов НОг является стадией продолжения цепного процесса, рассчитаны отношения констант скоростей реакций роста и обрыва цепей. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология