Молекулярные ионы вероятность образования

Для масс-спектров полициклических ароматических углеводородов типичны многозарядные молекулярные ионы, вероятность образования которых возрастает от 2,1 до 9,2% при переходе от бензола к хризену (кривая 3, рис. 19). Характерными являются также процессы отщепления водорода. Влияние числа колец на вероятность образования ионов (М—1)+ и (М—2) иллюстрируется графиком, приведенным на рис. 20. [c.55]

Здесь доминирующим процессом является образование катион-радикалов, которые обычно обозначаются как молекулярные ионы. Вероятность образования отрицательных ионов в условиях ионизации электронным ударом примерно в 1000 раз меньше. [c.281]

Остальные ионы в масс-спектре 1-бром-4-метилпентана XIV образуются обычными путями. Так, фрагмент с m/e 149/151 образуется в результате отрыва концевой метильной группы от молекулярного иона. Вероятно, этот процесс идет через промежуточную стадию образования циклического иона бромония к. [c.169]

Возможный механизм этого процесса (см. приведенную выще схему) включает в качестве первого щага перенос водородного атома из положения С-8 к ионизированной карбонильной группе молекулярного иона с образованием ион-радикала н. Движущей силой второй стадии, т. е. миграции атома водорода из положения С-10 к атому С-8 (н- ,о), является превращение вторичного радикала в третичный. Весьма вероятным процессом, приводящим к ион-радикалу п (М —42), стабилизованному в результате резонанса, представляется последовательный гомолитический разрыв связей 8-9 и 5-6. [c.180]

В случае сложных молекул, таких как углеводороды, влияние температуры на константы скоростей реакций разложения молекулярного иона схематически иллюстрируется кривыми, приведенными иа рис. 6. Вероятность образования молекулярного иона может только уменьшаться, поскольку повышение температуры увеличивает константу скорости ре- [c.20]

При диссоциативной ионизации этиленовых углеводородов большое значение приобретает миграция водорода, в результате которой образуются псевдомолекулярные ионы, идентичные молекулярным ионам низших членов гомологического ряда. Типичным является также образование ионов (М—15)+, особенно в тех случаях, когда метильная группа расположена в р-положенни. Так, в спектре 4-метилпентена-2 этот процесс приводит к образованию интенсивного пика (СбНэ) (91,3% от максимального). Вероятность отрыва метильного радикала увеличивается при наличии нескольких метильных групп в р-положении. [c.57]

Наряду с этим процессом при диссоциативной ионизации молекул третичных спиртов, где К-2=7 Кз, происходит отщепление радикалов Ка и Кл с образованием кислородсодержащих ионов (М—и (М—Нз)+. Значения интенсивностей пиков ионов (М—К1)+, (М—Ка) , (М—К.з) в масс-спектрах третичных спиртов зависят от числа углеродных атомов в Я, / а и Нз (см. табл. 3). Вероятность отщепления от молекулярного иона наиболее тяжелого радикала К1 в 1,5—4 раза превосходит вероятность отрыва менее тяжелого Кз, представленного этиль-ной или пропильной группой. Пик ионов (М—Кз) , образующихся 13 результате удаления метильной группы, в 7—15 раз менее интенсивен, чем пик ионов (М—К1)+. [c.90]

Некоторые ионы и. комплексы переходных металлов (Си, Ре, Мп, V и Со) часто выступают в качестве обратимых переносчиков молекулярного кислорода, т. е. служат катализаторами окисления. При этом молекулярный кислород и ионы металла соединяются в комплексы, строение которых пока точно не выяснено. Наиболее вероятно образование комплексов следующего типа [c.478]

В результате перестройки валентных структур адсорбированных молекул и поверхности возникают различные условия для образования поверхностных связей. В случае кислорода возможно образование полярных и ковалентных связей. Для первой в качестве переходной формы вероятно существование на металле кислородного молекулярного иона 0 . Например, исходя из [c.37]

В этой главе будут рассмотрены особенности масс-спектров органических соединений, регистрируемых при ионизации в условиях ЭУ. Этот метод ионизации наиболее распространен. Он позволяет получать масс-спектры с многочисленными пиками осколочных ионов, несущих большой объем информации о структуре соединения. Как отмечалось выше, другие, в основном "мягкие", методы ионизации обеспечивают получение высокостабильных молекулярных или псевдомолекулярных ионов, пики которых, как правило, доминируют в спектрах. В последнее время разработан метод активизации столкновением или масс-спектрометрия/масс-спектрометрия (см. гл. 8), который позволяет разрушать такие стабильные ионы и регистрировать достаточно многолинейные масс-спектры. В конечном счете характер масс-спектров определяется рядом факторов, от которых зависят вероятность образования катионов и катион-радикалов, а также их дальнейший распад на осколочные ионы. [c.88]

В процессе разложения молекулярного иона на соединение, содержащее карбоксильную группу и олефин, вероятно, возникают алкильные радикалы, теплота образования которых зависит от строения углеводородного остатка. С увеличением длины спиртового остатка сложного эфира уменьшается теплота образования алкильного радикала и деструкция пластификаторов протекает легче. Такой подход дает возможность объяснить низкую стойкость к 7-излучению эфиров бензилового спирта вследствие значительно меньшей теплоты образования бензильного радикала по сравнению с метильным радикалом. [c.111]

Для масс-спектров полициклических ароматических углеводородов типичны многозарядные молекулярные ионы, вероятность образования которых возрастает от 2,1 до 9,2% при переходе от бензола к хризену. Характерны также процессы отщепления водорода. Исследование теплот образования ионов (М — 2) в масс-спектрах бензола, нафталина, азулена, фенантрена и дифёнила свидетельствует о том, что в этом процессе в виде нейтральной частицы отщепляется молекула водорода (табл. 9). [c.84]

В масс-спектрах о- и п-диметоксибензолов XXIII6 и ХХШв (рис. 9-4, и 9-4, S) практически отсутствуют фрагменты, образующиеся в результате выброса формальдегида, но имеется интенсивный фрагмент с т/е 123, возникающий за счет элиминирования метильного радикала из молекулярного иона. Вероятно, это объясняется образованием ионов хиноидной структуры п и р [22]. Как ион п, так и ион р далее теряют молекулу окиси углерода (переход т/е 123— т/е 95). Различие в характере масс-спектров о- и -диметоксибензолов (ср. рис. 9-4, iS [c.220]

Распад молекулярных ионов с образованием радикалов в твердой фазе маловероятен. Образование алкильных радикалов не типично также и для ионно-молекулярных реакций алкилгалогенидов, при этом обычно образуются (КХ) [54]. Диссоциация возбужденных молекул по С—Х-связи в твердой фазе не может быть значительной из-за эффекта клетки . Так, данные о фотолизе С На в углеводородной матрице [25] и радиолизе смесей СС и С2Н51 [15] показывают, что вероятность гомолитического разрыва связи С—I при 77° К мала. [c.206]

В молекуле тиофена каналы распада молекулярного иона с образованием (М—Н) и S 2H независимы в том смысле, что нет последовательного распада типа (М—H) ->S 2H . Изотопный эффект в сечении образования ионов (М—Н") велик (табл. 4), но на выход ионов ЗСгН" дейтерирование молекулы почти не влияет. Ионы SH образуются исключительно в результате миграции атомов водорода из Р-положения. Во втором пике образованию ионов (М—Н) и S 2H" также соответствуют два нроцесса, связанных с отрывом атомов водорода из а- и Р-положений, однако по сравнению с первым пиком вероятности обоих процессов примерно одинаковы. [c.76]

Из данных по синтезу КНз при бомбардировке смеси авота и водорода электропами заданной энергии следует, что минимальная энергия электронов, необ.ходимая для образования аммиака, равна 17 эв. Вследствие близости этого числа к потенциалу ионизации молекулы а юта, равному 15,65 эв, большинством исследователей принимается, что первичными активными центрами в реакции синтеза аммиака являются молекулярные ионы азота N2- Этн иопы должны легко взаимодействовать с водородом. Из масс-спектрометрического исследования рассматриваемой реакпии можно заключить, что первичным продуктом взаимодействия являются ионы КаН+, вероятно возникающие в результате процесса N3 + Нз = МзН - + Н (см. [66, 30]). [c.180]

Существенное отличие ионизации молекул от ионизации атомов ударом электрона состоит в том, что, наряду с образованием однозарядных или многозарядных молекулярных ионов, при ионизации молекул возможно расщепление их на те или иные осколки. Большой экспериментальный материал но масс-спектрометрии представляет особый интерес для радиационной химии, так как масс-снот.тр отралгяет вероятности образования различных ос- [c.185]

К сожалению, заранее не представляется возможным предсказать изменения вероятности образования ионов в зависимости от температуры. Экспериментальное исследование этих зависимостей для углеводородов было проведено Эрхардом и Осбергаузом. Они показали, что при повышении температуры ионизационной камеры от 100 до 900° С во всех случаях уменьшается выход молекулярных ионов. Выход осколочных ионов при этом увеличивается и проходит через максимум тем раньше, чем крупнее осколочный ион. Объяснение этих результатов базировалось на принципе Франка — Кондона и предположении ступенчатого распада возбужденного молекулярного иона простые осколочные ионы образуются на второй ступени распада и вероятность их появления определяется степенью колебательного возбуждения первичного осколочного иона или в конечном счете температурой. Изменения в масс-спектрах, вызванные колебаниями температуры ионизационной камеры в диапазоне от —150 до -f200° , рассмотрены в работе Кассуто [34]. [c.21]

Наблюдаемые различия в поведении циклопентановых и ццклогексановых углеводородов прн электронном ударе согласуются со стереохимией алицнклических соединений [106]. Присутствие в масс-спектре циклобутапа ионов (СНз)" также указывает на возможность изомеризации молекулярного иона в структуру типа (СНз—СН—СНа—СНо) Ю7], ее образование связано с расщеплением цикла и миграцией атома водорода к одному из конечных углеродных атомов. Вероятность этого процесса подтверждается исследованием дейтернрован-ного циклобутана. Изомеризация молекулярного иона нафтеновых углеводородов конкурирует с процессом разрыва двух связей в нафтеновом кольце и образованием стабильного радикала или молекулы, а возможно и с процессом отрыва радикала, присоединенного к кольцу. Вероятность этих процессов зависит от структуры кольца и характера заместителя [108-110]. [c.56]

Для масс-спектров спиртов, молекулы которых содержат 5—10 атомов углерода, наиболее характерными являются углеводородные ионы. Один из возможных путей их образования — удаление из молекулярного нона гидроксильной группы и одного атома водорода (или молекулы воды). Так, интенсивность пика ионов (М—18)+в масс-спектрах пентанола-1 и З-метилбутанола-1 достигает 12,3 и 11,1% от полного ионного тока, соответственно. Можно предположить, что в эту реакцию вовлекается подвижный атом водорода, связанный с углеродным атомом, который находится в -положении по отношению к гидроксилу. При отсутствии указанного атома водорода вероятность образования ионов (М—18)+ уменьшается в спектре 2, 2-диметилпропанола-1 количество ионов (М—18)+ составляет только 0,02% от полного ионного тока. По мере увеличения молекулярного веса спиртов интенсивность пиков ионов (М—18)+ в спектрах резко падает для гексанола-1 величина пика ионов (М—18)+ становится равной 2,38%, а для ундеканола-1 она составляет всего сотые доли процента от полного ионного тока. [c.81]

Третичные нафтеновые спирты обладают значительной устойчивостью ио отношению к электронному удару. По мере увеличения алкильного радикала вероятность расиада молекулярного иона возрастает от 0,972 для 1-метилциклогекса-[юла-1 до 0,997 для I-пропилциклопентанола-). Введение второй метильной группы в иара-положеиие к гидроксилу делает молекулярный ион еще менее устойчивым к электронному удару для 1,4-диметилциклогексаиола-1 вероятность аспада составляет — 0,989. Одно из основных направлений распада третичных нафтеновых спиртов, как и алифатических,— отщепление алкильного радикала, связанного с третичным углеродным атомом, и образование ионов (М— [c.95]

Первая стадия распада молекулярного иона не вызывает сомнений. Последуюнще стадии — вероятное предположение. Образующиеся в первых трех случаях (в результате отщеп-лепия от молекулярных ионов водорода или алкильного радикала) ионы с массой 81 представляют собой, по существу, иопы альдегида, а в последнем случае — кетона (масса 95). Дальнейший их распад, возможно, идет теми же путями, которые ранее были найдены для альдегидов (с отщеплением СО) и кетонов [образование ионов (СНзСО)+]. Высокая интенсивность ников ионов, укладываюнгихся в эту общую схему распада, говорит в пользу нашего предположения. [c.96]

Распад молекулярных ионов алкилсиланов происходит по нескольким направлениям. Определяющими факторами в этом процессе являются количество алкильных радикалов, их размеры и структура. Диссоциативная ионизация силанов типа ( Hз)зSi—К, где Н —метил, этил, пропил и бутил, приводит к преимущественному образованию ионов с массой 73, которым можно приписать структуру [(СНз)з51]+ вероятность [c.99]

С помощью этого метода Фокс и сотрудники [296] измерили потенциалы появления атомарных ионов благородных газов, молекулярных ионов простых молекул, а также уточнили и определили новые электронные уровни возбуждения, соответствующие энергиям отрыва электрона с разных молекулярных и атомных орбит. Метод квазимонокинетизации был применен В. Л. Тальрозе и Е. Л. Франкевичем [298] для изучения иономолекулярных реакций в газовой фазе и определения сродства к протону ряда молекул. Исследование процессов диссоциативной ионизации октана, октаиа-2-0 и нонана-С з позволило В. К. Потапову и соавторам [94] впервые обнаружить тонкую структуру кривых вероятности появления (С Н2п+1) и ( H2n) связанную с различными процессами их образования. Можно предположить, что осколочные ионы (СпНгп)" выделяются из середины молекулы с одновременным соединением концов цепи в новую молекулу углеводорода. Высота активационного барьера этих реакций [c.179]

Авторы исследовали па модифицированном масс-спектрометре МС-1 кривые эффективности ионизации а-метил-, а-этил-, а-пропил- и а-гексилтиофана [198, 199]. Вероятности образования их молекулярных ионов характеризуется весьма близкими величинами в области энергий электронов 12— 30 эв. Это позволяет предположить, что обн1еи основой для образования молекулярных ионов ос-алкилтиофаиов является удаление электрона из неподеленнои пары атома S. Отсутствие двойных связей и я-электронов в молекуле тиофанов исключает возможность образования сопряженной системы с неподеленнои парой, что делает молекулу недостаточно устойчивой к электронному удару и обусловливает ее преимущественный распад по -углерод-углеродной связи по отношению к атому серы с образованием ионов ( 4H7S)+. Аналогичная форма кривых появления этих ионов (рис. 45) является наглядным подтверждением обш,ности механизма их образования при диссоциативной ионизации а-алкилтио-фанов. [c.185]

В обычных условиях отверденания всегда имеется вероятность образования из одних и тех же структурных единиц множества почти и совершенно энергетически равноценных вариантов состава и структуры, потому что отвердевание всегда идет при некотором пересыщении. Поэтому, чтобы воспроизвести избранный нами состав и соответствующую ему структуру, т. е. получить именно избранное нами индивидуальное твердое вещество, а не какое-нибудь другое, хотя бы очень близкое ему по составу и строению, мы не можем воспользоваться ни фазовыми, ни известными химическими превращениями, так как этими путями можно получать только ряды подобных друг другу, но не тождественных твердых веществ, в частности несовершенных молекулярных, ионных и некоторых атомных кристаллов. [c.190]

В правой части масс-спектра регистрируются два слабых пика с т/Е 131 и 132, один из которых можно отнести к молекулярному иону. Присутствие азота в веществе исключается самим методом его получения, поэтому молекулярная масса должна быть четной, т. е. 132 (ионная серия 6). Из возможных формул кислородсодержащих соединений С7Н16О2 с ФН = О и СвН120з с ФН = 1 наиболее вероятна первая, поскольку сложно представить образование в изучаемой реакции продуктов, содержащих 6 атомов углерода, 3 кислорода и кратную связь. Соединения, содержащие гидроксильные группы (диолы и моноэфиры диолов), исключаются самим характером реакции, поэтому вещество может относиться лишь к диэфирам диолов, в частности геминальных (ацетали и кетали), что подтверждается гомологическими сериями главных осколочных ионов [c.191]

В результате детальных исследований алканов [78, 79] был сделан общий вывод, что с увеличением длины цепи распределение осколочных ионов, образующихся при расщеплении алканов нормального строения, изменяется незначительно. В этом гомологическом ряду наиболее интенсивным осколочным ионом является ион Q или С4, а интенсивность молекулярного иона уменьшается 118]. Кроме того, образование ионов характеризуется большей распространенностью ионов с нечетным значением массы по сравнению с ионами сытным значением массы [64, 65, 101]. Авторы указанных работ дали теоретическое объяснение этого факта, исходя из расщепления молекулярного иона. Следует отметить хорошее совпадение между наблюдаемой распространенностью различных ионов, образующихся при диссоциации н-октана в результате бомбардировки электронами, и вычисленной вероятностью образования эfиx осколочных ионов [28, 100]. Подобные исследования можно распространить и на другие члены гомологического ряда. [c.16]

Задача 13.1. а) Каковы наиболее вероятные структуры для ионов, СдН С Н , СаН , образующихся при фрагментации неопентаиа (стр. 397). б) Напишите уравнение образования С4Н9 из молекулярного иона СвН а- [c.399]

Пучок быстрых яеитра шных атомов Аг бомбардируя поверхность ми тени с образцом, вызывает образование вторичных ионов При этом очень велика вероятность появления протонированных молекулярных ионов (М + + Н)+ и присоединения к молекулам образца катионов щелочных металлов (катнонизация) Этот метод наиболее эффективен для анализа высокополяр ных термически нестабильных и нелетучих веществ [c.15]

Смотреть страницы где упоминается термин Молекулярные ионы вероятность образования: [c.263] [c.59] [c.59] [c.79] [c.63] [c.20] [c.20] [c.25] [c.62] [c.67] [c.67] [c.78] [c.83] [c.113] [c.361] [c.20] [c.340] [c.215] [c.123] [c.510]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология