Рекомбинация перекисных свободных

Преимуществом метода ЭПР является возможность идентифицировать свободные радикалы и определять их концентрацию. Однако по чувствительности он уступает другому физическому методу —хемилюминесценции, который основан на регистрации свечения, сопровождающего химические реакции. Первые указания на существование хемилюминесценции появились в работах А. Г. Гурвича (1934), в которых он сообщал об обнаружении им УФ-излучения, испускаемого растительными и животными клетками. В 1954 г. итальянские ученые Коли и Фачини измерили сверхслабое свечение живых проростков разных растений. Затем Ю. А. Владимиров и Ф. Ф. Литвин (1959) и Б. Н. Тарусов, А. И. Журавлев и А. И. Поливода (1961) изучали сверхслабое свечение различных животных и растительных объектов, применив в качестве особо чувствительного прибора счетчик фотонов, созданный на основе фотоумножителя, охлажденного жидким азотом. Н. М. Эмануэлем, В. Я. Шляпинтохом, Р. Ф. Васильевым и О. Н. Карпухиным была выяснена схема цепных свободнорадикальных реакций перекисного окисления углеводородов, сопровождающихся хемилюминесценцией. В дальнейшем было показано, что в биологических системах за испускание квантов хемилюминесценции ответственна реакция рекомбинации перекисных свободных радикалов липидов КОг (реакция 6 на рис. 10). [c.48]

Схема реакции инициированного окисления была подробно рассмотрена в гл. IV (см. стр. 48). Из реакций, входящих в схему, только реакции рекомбинации свободных радикалов достаточно экзотермичны для возбуждения свечения в видимой области. Естественно поэтому предположить, что возбужденные частицы образуются в результате актов рекомбинации. Если это так, то при достаточно высокой концентрации кислорода, когда в системе присутствует лишь один сорт радикалов — КО , интенсивность свечения I должна быть пропорциональна скорости рекомбинации перекисных радикалов, т. е. [c.92]

НЫХ И газофазных реакций разных классов (молекулярных, ионных и радикальных) при умеренных температурах [80, 81]. Подробное изучение закономерностей хемилюминесценции в реакциях, идущих с участием свободных радикалов, показало, что свечение возникает в элементарных актах рекомбинации свободных радикалов [80]. Так, в реакциях окисления углеводородов свечение возбуждается при квадратичной рекомбинации перекисных радикалов, и его интенсивность пропорциональна скорости этого процесса [80, 82] [c.57]

Обрыв цепи в процессе окисления часто может протекать в результате реакций соединения (рекомбинации) различных свободных радикалов. Очевидно, что по аналогии с другими свободнорадикальными процессами в этих случаях возможно и диспропорционирование, связанное с переносом атома водорода. Рекомбинация перекисных радикалов ROO протекает с образованием перекисей и молекулярного кислорода - [c.93]

В заключение этого раздела рассмотрим механизм перекисной и перекисно-серной вулканизации этилен-пропиленового каучука, в основе которого лежит диссоциация перекиси изопропилбензола на радикалы, реагирующие с полимером с отрывом атомов водорода. Рекомбинация образующихся свободных полимерных радикалов приводит к сшиванию цепей каучука [c.167]

Из литературы известно, что одним из возможных вариантов разложения поливинилхлорида является его распад по цепному свободно-радикальному механизму с вырожденным разветвлением. При этом наряду с протеканием других процессов происходит образование углеродных, эфирных, перекисных и других связей между макромолекулами с формированием разветвленного, сшитого полимера. Распад по свободно-радикальному механизму в присутствии кислорода почвенного воздуха обусловливает сшивку макроцепей в результате рекомбинации макрорадикалов. [c.67]

Таким образом, в присутствии кислорода практически все свободные радикалы оказываются в форме перекисных, и интенсивность свечения не зависит от того, какого сорта радикалы образуются при распаде. Именно потому, что свечение связано с рекомбинацией радикалов одного сорта (перекисных), в стадии установления режима распада происходит удвоение интенсивности свечения. [c.200]

Хемилюминесцентные методы регистрации, используемые для записи кинетики установления концентрации свободных радикалов после быстрого введения инициаторов в инертный растворитель или после введения ингибитора в окисляемое веп] ество, могут применяться для измерения констант скорости рекомбинации радикалов инициатора и констант скорости взаимодействия перекисных радикалов с ингибитором. [c.74]

Свободные перекисные радикалы погибают в условиях жидкофазного окисления по реакции квадратичной рекомбинации (6), а в присутствии ингибитора — и по реакции (7). Если ингибитор в условиях окисления [c.256]

Радиационное окисление происходит при облучении на воздухе или в атмосфере кислорода. Оно связано с присоединением молекул кислорода к свободным радикалам и образованием перекисных радикалов. Последующие атомные перестройки или рекомбинация приводят к образованию устойчивых высокомолекулярных соединений с. кислородсодержащими группами (карбонильными, карбоксильными, гидроксильными и др.) или низкомолекулярных кислородсодержащих продуктов радиолиза (СО, СОа, Н О и др.). Пример одной из простейших схем радиационного окисления [c.129]

Для Ф. д. характерны меньшая, чем для фотодеструкции, скорость образования сшивок и иная их природа. Подавление сшивания при Ф. д. связано со след, причинами 1) первичные и вторичные перекисные и алкоксильные макрорадикалы не рекомбинируют, а диспропорционируют [реакции (8а, 6) и (9а, б)] 2) часть актов взаимодействия третичных радикалов также не приводит к образованию сшивок [реакция (9г)] 3) в результате чередования реакций (1) и (2) ускоряется миграция свободной валентности, что проявляется, напр., в резком возрастании скорости гибели свободных радикалов. Изменение природы сшивок при Ф. д. обусловлено образованием поперечных связей —С—О—О—С— при рекомбинации третичных макрорадикалов [реакции (8в) и (9в)] или присоединении перекисного макрорадикала по двойной связи др. макромолекулы, а также образованием связей —С—О—С— в результате присоединения алкоксильного макрорадикала по двойной связи макромолекулы. [c.382]

Исходными веществами для синтеза полимеров путем рекомбинации радикалов являются алифатические и ароматические насыщенные углеводороды (что отличает этот способ синтеза от всех других). Принцип синтеза полимеров путем рекомбинации состоит в превращении углеводородов в свободные радикалы с последующей их рекомбинацией. Это может быть достигнуто, например, при пиролизе углеводородов или путем передачи цепи на углеводород радикалом, полученным при распаде перекисных инициаторов. Последний метод был разработан В. В. Коршаком с сотрудниками. Реакция протекает по следующей схеме (на примере га-диизопропил-бензола) [c.133]

Твердофазное окисление циклогексанола под действием излучения протекает по цепному механизму уже при температуре 0°С. Скорость окисления уменьшается при переходе от твердого состояния к жидкости. Влияние фазового состояния на скорость процесса наблюдали ранее в случае инициированной гамма-излучением полимеризации некоторых мономеров 21.22 Увеличение скорости полимеризации при затвердевании облучаемых образцов связывают либо с благоприятной ориентацией молекул мономера в твердом теле для направленного распространения процесса в отсутствие свободной диффузии, либо с увеличением вероятности ионно-молекулярных реакций (более быстрых, чем радикальных) вследствие стабилизации положительных ионов и электронов, которые в жидкости живут сравнительно небольшое время 2. Обнаруженный авторами эффект фазового перехода в рамках радикального механизма окисления циклогексанола можно объяснить увеличением скорости реакции рекомбинации свободных перекисных радикалов в жидкости, приводящей к обрыву цепей [c.43]

От микроструктуры зависит скорость рекомбинации свободных радикалов с атомами водорода, так как диффузия водорода в материале возрастает с увеличением расстояния между макромолекулами. Кристаллическая структура полимера затрудняет диффузию мономера и способствует стабилизации радикалов до их взаимодействия с реакционной средой. Образование перекисных и гидроперекисных групп также связано с микроструктурой, поскольку обусловлено диффузией кислорода к свободным радикалам, а полимеры с пониженной степенью кристалличности содержат большее количество кислорода, чем высококристаллические полимеры. Этими обстоятельствами авторы объясняют наблюдавшийся ими интересный факт пониженной скорости и степени прививки на ориентированное полипропиленовое волокно по сравнению со скоростью и степенью прививки на неориентированное волокно. [c.54]

Наоборот, рекомбинация свободных радикалов идет практически при каждом соударении. Следует, однако, иметь в виду два обстоятельства. Первое — при рекомбинации атомов или очень простых свободных радикалов, как уже указывалось, реакция может идти лишь в присутствии третьей частицы, необходимой для отвода избытка энергии от образовавшейся молекулы. Второе — при рекомбинации сложных радикалов стерические факторы реакции могут оказаться значительно меньше единицы. Так, рекомбинация перекисных радикалов тетралина [c.105]

В том случае, если обрыв цепей в цепном процессе осуществляется при участии не одного, а нескольких типов свободных радикалов (как, например, в схеме на стр. 313), из кинетических данных также можно определить комбинации констант. Так, по формуле (VI 1.32) из зависимости V от котщентраций Ог и КН можно определить отношения констант и Первое и последнее из этих соотношений характеризуют реакции продолжения и обрыва цепей перекисными и алкильными радикалами соответственно, а второе — реакцию перекрестной рекомбинации перекисных и алкильных радикалов. [c.335]

Шнейдер [23], исследуя спектр электронного парамагнипюго резонанса политетрафторэтилена, облученного рентгеновскими лучами, обнаружил симметричный триплет, отсутствующий в спектре необлученного полимера. Ард, Шилдс и Горди [24] нашли не триплет, а 8 равномерно расположенных пиков. Если облученный полимер поместить в атмосферу кислорода, то характер спектра быстро изменяется и остаются только две полосы. Эти явления показывают, что при облучении действительно происходит разрыв полимерных цепей и что образующиеся при этом свободные полимерные радикалы сохраняются в течение значительного промежутка времени, возможно потому, что в этом полимере с высокой степенью кристалличности концы разорванных цепей могут сокращаться, предотвращая тем самым рекомбинацию. Во время выдержки в кислороде, вероятно, образуются перекисные радикалы, и появление полос, по-видимому, обусловлено этой реакцией. Возможно конечно, что радикалы образуются путем отрыва атома фтора от цепи без разрыва последней. Однако разрыв цепи представляется более вероятным по следующим двум причина.м [c.168]

На основании исследований продуктов радиолиза в полиэтилене также не было получено убедительных данных в пользу представления о миграции свободной валентности. Однако в последнее время появился ряд работ, в которых методом ЭПР-спектроскопии доказывается существование миграции неспаренного электрона. Так, было установлено [245], что перекисные радикалы в полистироле исчезают примерно в 100 раз быстрее, чем первичные радикалы. Так как подвижность перекисных радикалов, по-виднмому, такая же, как первичных, этот факт объясняется миграцией водорода и, соответственно, свободной валентности по макромолекуле. Был также сделан вывод [249] о рекомбинации перекисных радикалоз по механизму миграции свободной валентности между макромолекулами. [c.343]

Современные воззрения на механизм действия антиокислителей в бензинах основываются на перекисной теории окисления с цепным механизмом. Процессы окисления углеводородов относят к цепным вырожденно-разветвленным реакциям. Общепринятая и наиболее обоснованная в настоящее время схема предполагает, что образовавшийся в начальной стадии окисления свободный углеводородный радикал R- вступает в реакцию с кислородом, образуя перекисный радикал ROO-, который, реагируя с новой молекулой углеводорода, дает гидроперекись и новый радикал. Разложение гидроперекиси приводит к разветвлению цепи, поэтому реакция носит автокатали-тический характер. Обрыв цепей в среде без антиокислителей происходит, главным образом, вследствие рекомбинации радикалов. [c.232]

На рис. 103 представлена кинетическая кривая падения интенсивности хемилюмине-сценцни прп окислении кумола при 20° С после нрекращения освещения, а на рис. 104 — анаморфоза этой кривой в координатах ( //о// — 1), 1. Тангенс угла наклона прямой tg а = 4,4-10 сок . Скорость фотохимического инициирования цепей в этих опытах равна 5-10 мольЬг-сех. Согласно (VII.90) константа скорости рекомбинации свободных перекисных радикалов кумола при 20° С равна [c.342]

Схема процессов окисления [3] состоит из четырех основных стадий зарождение цепи, приводящее к образованию первичных свободных радикалов, продолжение цепи, включающее образование перекисных радикалов ROO- и промежуточной гидроперекиси ROOH, разветвление цепи в результате распада ROOH на свободные радикалы — вырожденное разветвление, обрыв цепи, в частности, рекомбинация радикалов с образованием молекулярных продуктов. В общем виде схему реакции жидкофазного окисления углеводорода, в том числе и циклогексана, можно представить следующим образом- [c.35]

Эта схема включает элементарные стадии зарождения цепи (образование первичных свободных радикалов) продолжения цепи, включающее образование перекисного радикала ROg и промежуточной (баховской) перекиси ROOH разветвления цепи (распад промежуточной перекиси на свободные радикалы RO и ОН—так называемое вырожденное разветвление, запаздывающее по отношению ко времени развития основной цепи) молекулярного распада перекиси с образованием разнообразных продуктов окисления и стадию обрыва цепи, представляющую собой рекомбинацию радикалов ROg. [c.376]

Дальнейшие реакции образовавшихся при распаде перекисных соединений радикалов зависят от их строения, растворителя и других условий эксперимента. В некоторых случаях образовавшиеся радикалы распадаются на более простые [R OO R + СО (СНз)дСО -> СН3 + +СН3СОСН3 и др.]. Возможна рекомбинация радикалов, которая зачастую осложняется клеточным эффрктом. В этом случае продукты получаются только за счет самой перекиси свободные радикалы в объеме растворителя отсутствуют. Выход радикалов из клетки открывает большие возможности инициирования весьма важных в практическом отношении процессов. Такого рода процессы дают богатейший материал для синтезов разнообразных органических соединений. [c.203]

Лри каждом цикле расходуется одна молекула кислорода и одна молекула углеводорода превращается в гидроперекись. Гидроперекиси в свою очередь разлагаются по уравнениям (3)—(6), образуя дополнительные свободные радикалы. Еще в начальной стадии окисления эти реакции становятся [вместо реакций (1) и (2)] источником свободных радикалов, инициирующих реакцию. Общим результатом этой последовательности реакций является автокаталитическое окисление с образованием большого числа молекул гидроперекиси за счет разложения одной такой молекулы. Эта цепная реакция обрывается в результате уничтожения гидроперекиси по уравнению (9), т. е. рекомбинации двух перекисных радикалов с образованием неактивных продуктов, например спиртов, кетонов, альдегидов или олефиновых углеводородов [50, 229]. Эти соединения, в свою очередь, способны вступать в дальнейшие реакции окисления. В отсутствие антиокислительных присадок окисление углеводородов протекает автокаталитически до полного израсходования углеводорода [c.10]

Для сложных органич. соединений установлено несколько типов элементарных химич. реакций в конденсированных средах, индуцирующих X. а) рекомбинация стабилизированного электрона с катионами или катион-радикалами в облученных твердых р-рах или полимерах (см. Термолюминесценция) б) рекомбинация ионов или ион-радикалов, наблюдаемая как в облученных твердых системах, так и в р-рах, напр, при электролизе жидких р-ров переменным током, когда на одном электроде образуются разноименно заряженные ионы в) рекомбинация или диспропорционирование свободных радикалов, напр, перекисных г) экзотермич. распад и перегруппировка многих связей, напр, распад диоксетанов. [c.410]

Согласно Болланду, реакционные цепи обрываются путем рекомбинации аллильного и перекисного радикалов, и длина основных реакционных цепей составляет 50—100. Такой процесс можно инициировать реакцией любого типа, идущей с образованием свободных радикалов. Автокаталитический характер данной реакции обусловлен разложением гидроперекисей [c.359]

В ТОЙ же работе предложен механизм инициирования окис ления линолеата, основанный на прямой реакции перекиси ли нолеата с гематиновым катализатором. Обрыв цепи происходит, по всей вероятности, при взаимодействии перекисных радикалов линолеата с гематиновыми соединениями и вследствие различных реакций рекомбинации свободных радикалов. [c.104]

Н. Ф. Разина, М. Г. Козловский и В. В. Стендер указывают на важную роль каталитической коррозии в кинетике разрушения свинцовых анодов в серной кислоте. Двуокись свинца рассматривается как катализатор реакции выделения кислорода. Последняя реакция протекает, по мнению авторов, с образованием на аноде в качестве промежуточных продуктов свободных радикалов, например -ОН, -О-, Н304. Рекомбинация промежуточных соединений на поверхности РЬОг вызывает разрыхление пленки двуокиси, что облегчает растворение свинца под пленкой. Известным подтверждением влияния каталитических реакций на анодную коррозию свинца может служить наличие в продуктах анодного окисления некоторых перекисных соединений (например НгЗгОв), а также влияние освещенности на скорость анодного окисления свинца. [c.53]

Реакция с применением инициаторов (перекисные соединения, азодинитрилы и др.), способных к разложению с образованием свободных радикалов, имеет характер цепной полимеризации. Основными элементарными процессами цепной полимеризации, как известно, являются инициирование, рост цепей и их обрыв, в частности, при взаимодействии двух растущих полимерных радикалов (рекомбинация). Эти процессы протекают при полимеризации в массе и при водно-эмульсионной полимеризации. В последнем случае, при наличии в растворе эмульгирующих веществ (мыла, соли сульфокислот), образуются так называемые мицеллы, состоящие из молекул эмульгаторов, ориентированных определенным образом. При эмульгировании мономеры частично растворяются в воде, и, кроме того, в мицеллах содержится определенное количество растворенных в них мономеров. По современным представлениям, эти мицеллы могут служить местом возникновения полимерно-мономерных частиц, состоящих из полимера, растворенного или набухшего в мономерах. Обладая развитой поверхностью, эти частицы могут играть существенную роль в дальнейшем развитии процесса. Капельки эмульгированных мономеров (размером обычно несколько микрон) являются своеобразными резервуарами, из которых молекулы полимеризующихся веществ поступают в водный раствор, диффундируя затем в мицеллы эмульгаторов или в полимерно-мономерные частицы, если они к этому времени уже образовались. Характер процесса в значительной степени зависит от растворимости мономеров в воде. По мере увеличения растворимости в присутствии водорастворимого инициатора соответственно возрастает возможность протекания реакции непосредственно в водном растворе. Таким образом, при водно-эмульсионной полимеризации существует многофазная система, содержащая водный раствор эмульгаторов, инициаторов, а также полимерно-мономерные частицы. По мере протекания реакции эти частицы превращаются в полимерные образования, обладающие большей или меньшей агрегативной устойчивостью. [c.24]

Обычно считают , что первичным продуктом окисления полиолефина является гидроперекись, а все вторичные продукты образуются в результате ее распада рекомбинация радикалов К- и КОг- приводит к образованию неактивных продуктов. Вместе с тем извест-но359,372,418-421 ЧТО образующибся вследствис такой рекомбинации перекиси КООК при температурах, равных или выше 150°С, неустойчивы и перекисная связь —О—О— разрывается с образованием свободных радикалов КО-, способных инициировать радикальные реакции, в том числе и дальнейшее окисление полимера. Очевидно, что этот процесс также будет вносить вклад в протекание термоокислительной деструкции облученных полиолефинов. [c.106]

Структура и свойства привитых сополимеров. В продуктах прививки на полиолефины структурная упорядоченность, характерная для данного полиолефина, сохраняется даже при высоких степенях прививки, поскольку эта реакция обычно протекает в основном в аморфных областях и на поверхности кристаллических образований. Такая прививка сообщает неоднородность привитым сополимерам и обусловливает зависимость хода процесса привитой полимеризации от микроструктуры полимера. Геледжи и Одор [38], изучая прививку метилметакрила на полипропиленовые волокна и пленки, подвергнутые предварительному у-облучению на воздухе, пришли к выводу, что характер микроструктуры полимера оказывает влияние на процессы рекомбинации, продолжительность существования свободных радикалов и образование перекисных и гидроперекисных групп. [c.54]

Рассмотрим другой крайний случай, когда свободные радикалы обладают одинаковой активностью в реакциях продолжения цепи, ао константы рекомбинации всех радикалов различны кц = k i, кц ф ф кх фк . Из опыта известно, что величины констант квадратичного обрыва для различных перекисных радикалов лежат в диапазоне 10 —10 л/молъ-сек (табл. 21). Как и в предыдуш ем случае, будем сравнивать скорость окисления RiH в смеси с RgH и в идеальном растворителе, где [c.307]

Одним из наиболее интересных аспектов использования ЭПР в химии является возможность изучения кинетики реакций свободных радикалов в конденсированной фазе и определения 1 онстант скоростей элементарных реакций. К 1957—1958 гг. метод ЭПР стал уже распространенным методом идентификации и изучения строения свободных радикалов в жидкой и твердой фазах, однако он практически не использовался для проведения количественных кинетических экспериментов. В это время по инициативе В. В. Воеводского было поставлено исследование скорости диссоциации гексафенилэтана на трифенилметиль-ные радикалы [1] и проведен цикл исследований реакций свободных радикалов в облученном политетрафторэтилене (тефлоне). Результаты этих пионерских исследований публикуются в настоящей главе. Смысл этих работ заключается не только в количественном определении ряда элементарных констант скоростей реакций фтор алкильного радикала, теплоты распада перекисного радикала, коэффициента диффузии кислорода и т. д., но главным образом в демонстрации возможностей применения ЭПР для количественных кинетических измерений и в разработке методики анализа экспериментальных данных. Публикуемые здесь первые работы по изучению кинетики радикальных реакций в твердой фазе стимулировали дальнейшие иоследования учеников и сотрудников В. В. Воеводского, в которых были изучены специальные классы радикальных реакций [2, 3], построена кинетическая теория радикальных реакций в твердой фазе [4], начато прямое исследование клеточного эффекта [5] и проблемы пространственного распределения радикалов в твердых матрицах [6, 7]. Несомненно, что эти работы оказали также немалое влияние и на другие многочисленные исследования элементарных реакций в конденсированной фазе, выполненные или ведущиеся в Советском Союзе и за рубежом. В результате определения констант скоростей реакций рекомбинации фторалкильных и перекисных радикалов в публикуемых здесь работах В. В. Воеводского был поставлен принципальный вопрос о природе компенсационного эффекта (КЭФ), т. е. о причинах наблюдения аномально больших энергий активаций Е и предэкспоненциальных множителей ко, связанных между собой зависимостью типа ко=А+ВЕ. В. В. Воеводским было высказано предположение, что КЭФ наблюдается в результате того, что зависимость к от температуры не является аррениусовской Е падает с ростом температуры), но это отклонение не может быть замечено в обычных экспериментах. Позднее учениками В. В. Воеводского были прове- [c.250]

В течение последних лет метод ЭПР был с успехом применен для выяснения строения свободных радикалов, образующихся при воздействии ионизирующего излучения на твердые вещества. При этом было обнаружено, что стабильность свободных радикалов и, следовательно, их максимальная концентрация сильно зависят как от свойств самих образующихся радикалов, так и от свойств твердой матрицы, окружающей их. Наиболее существенным параметром, характеризующим свойства матрицы по отношению к рекомбинации радикалов, является коэффициент диффузии отдельных молекул в матрице. Для изучения же химической активности радикалов в да ниой матрице необходимо было найти пути измерения констант скоростей отдельных элементарных реакций этих радикалов, исключив при этом влияние диффузии. Решение этих общих задач было предпринято нами на примере исследования свойств радикальной системы, образующейся при облучении политетрафторэтилена (тефлона) [9]. Ранее было показано [10, 11], что под воздействием излучения в этом веществе образуются весьма устойчивые радикалы, способные при взаимодействии с кислородом переходить также в устойчивые перекисные радикалы. Возможность точного измерения по ходу процесса изменений концентраций обоих радикалов методом ЭПР привела нас к мысли о том, что именно на этом примере может быть проведено разделение диффузии и процесса взаимодействия радикала с молекулами из газовой фазы. В настоящем сообщении описываются некоторые особенности применявшихся нами кинетических измерений при помощи метода ЭПР и приводятся результаты по определению коэффициента диффузии кислорода в тефлон. Поскольку таких данных, насколько нам известно, в литературе не имеется, они могут иметь и самостоятельный интерес. С другой стороны, определение точных значений коэффициента диффузии кислорода в тефлоне позволило, как это будет показано в следующем сообщении, опреде- [c.251]

В предыдущих работах [9, 14] были изучены взаимопревращения фторалкильных (К) и перекисных (КОа) радикалов, образующихся при у-облучении политетрафторэтилена (тефлона), и роль диффузии кислорода в этих превращениях. Целью настоящей работы является изучение реакций рекомбинации фторалкильных и перекисных радикалов в условиях, когда диффузия кислорода не оказывает влияния на эти реакции [19]. Стабильность свободных радикалов является важнейшей их характеристикой, поэтому рекомбинация радикалов в облученных полимерах в последнее время изучалась довольно интенсивно, особенно в работах японских авторов [20—22]. Однако ни в одной из этих работ не содержится достаточно полных сведений о иинетике реакций рекомбинации. Данных о кинетике гибели свободных радикалов в облученном тефлоне мы в литературе вообще не обнаружили, поэтому детальное исследование рекомбинации радикалов в тефлоне представляло особый интерес. Очевидно, что рекомб1шация радикалов в полимере в большой степени зависит от кристаллической структуры и, в частности, от соотношения аморфной и кристаллической фаз. С целью выяснения характера этой зависимости рекомбинацию радикалов изучали на образцах тефлона различной степени кристалличности. [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология