Бензпинакон (из бензофенона, при УФ-облучении)

В качестве примера фотохимических окислительно-восстановитель-ных реакций может служить восстановление бензофенона в бензпинакон изопропанолом при облучении УФ-светом (см. конец раздела 2.2.4.1). [c.769]

В присутствии способных окисляться спиртов, например изопропило- Вого спирта, восстановительное сочетание при облучении дает диарилкетоны. Так, бензофенон при облучении его раствора в изопропиловом спирте превращается в бензпинакон. [c.458]

Бензпинакон (из бензофенона, при УФ-облучении) [c.141]

Бензофенон дифенилкетон) [113, 117]. Спектр поглощения показан на рис. 5-4 при облучении полным светом ртутной лампы ф1 мало. В водородсодержащих растворителях реакция триплетных состояний приводит к продукту восстановления (бензпинакону) [118, 119, 533, 539—544) (разд. 5-9А). [c.340]

При этой реакции часто получают высокие выходы. Восстановление некоторых бензофенонов до бензпинаконов происходит более эффективно, если подвергать их действию ультрафиолетового облучения в растворе изопропилового спирта [c.235]

При фотохимическом присоединении фенилуксусной кислоты к бензофенону [5] образуется а,р,р-трифенил-р-0кси-пропионовая кислота (VII). Эта реакция проходит при облучении солнечным светом бензольного раствора исходных реагентов в течение нескольких месяцев. Кроме соединения VII, наблюдается также образование бензпинакона [c.163]

Бечмен [15] нашел, что бензофенон, растворенный в изопропиловом спирте, содержащем небольшие количества изопропилата натрия, фотохимически переводится в бенз-гидрол с отличными выходами. Исходя из того, что бензпинакон в спиртовом растворе, содержащем небольшие количества алкоголята натрия, без облучения переводится в бензгидрол [27], был предложен следующий механизм реакции фотохимического превращения бензпинакона (III) в бензгидрол сначала происходит фотохимическое превращение бензофенона в бензпинакон, а следующие реакции, в которых участвует радикал кетил (XX), уже не являются фотохимическими. [c.190]

Бензофенон имеет недостаточно высоко расположенный триплетный уровень, чтобы передавать энергию циклопентену, поэтому он не сенсибилизирует реакцию, а превращается при облучении в цикло-пентене в бензпинакон. Бензол Ет 85 ккал/моль), по-видимому, должен сенсибилизировать эту реакцию, хотя эффективность его как сенсибилизатора может быть низкой. Однако инертность бензола в фотохимических реакциях дает большие преимущества, так как позволяет избежать вторичных реакций сенсибилизатора с олефином. Вследствие аномально большого синглег-триплет-ного расщепления в простых этиленах (около 100 к ал/-иоугь) триплетное состояние бензола лежит на несколько килокалорий на 1 моль выше триплетного состояния циклопентена, в то время как синглетное состояние почти на 40 ккал/моль ниже синглетного состояния циклопентена. [c.260]

Как уже говорилось в гл. 4, фотофизические процессы в молекулах с первыми возбужденными состояниями типа /г,я в общем значительно отличаются от процессов в молекулах, где эти состояния имеют л,я -характер. В частности, для г,п -состояний естественные времена жизни и степень локализации возбуждения больше, а 81 Гх-расщенление меньше, чем для я,я -состояний. Существует заметное различие и в фотохимической реакционной способности, связанное, в частности, и с этими факторами . Так, например, первые полосы поглощения антрацена и бензофенона попадают в одну и ту же область [АЕ (Зо 81) = 26200 и 26000 мr соответственно], но облучение в обезгажепном растворе в таких растворителях, как изопропиловый спирт, дает в одном случае диантрацен (пример фотодимеризации), а в другом — бензпинакон и ацетон (типичное фотовосстановление). У антрацена возбуждение делокализовано по я-электронной системе, и димеризация происходит через кольцо в положениях 9 и 10. Очевидно, реакционноспособное состояние является первым возбужденным синглетом, и участие растворителя ограничивается влиянием на относительные вероятности различных фотофизических процессов. [c.428]

Облучение бензофенона в тщательно освобожденных от кислорода водорододонорных растворителях, таких, как изопропиловый спирт, дает количественный выход бензпинакона и ацетона [118]. [c.431]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология