Механизм фотохимических реакций

Установление механизмов фотохимических реакций [46] [c.321]

Механизм фотохимических реакций может быть различным, и в основном можно выделить два типа реакций [c.128]

Механизм фотохимической реакции состоит из двух основных стадий. Начальная стадия включает так называемые первичные процессы, непосредственно вызываемые действием света. К ним относятся следующие [c.187]

МЕХАНИЗМ ФОТОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИИ [c.371]

Температурный коэффициент и механизм фотохимических реакций 163 [c.169]

Значительно труднее вопрос о химической природе и об энергетическом состоянии продуктов фотодиссоциации молекул. Даже в простейшем случае двухатомные молекул решение этого важного с точки зрения кинетики и механизма фотохимической реакции вопроса нуждается в дополнительном исследовании. [c.159]

ТЕМПЕРАТУРНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ ]1 МЕХАНИЗМ ФОТОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.169]

Температурный коэффициент и механизм фотохимических реакций 171 условие является условием равновесия [c.171]

Последние годы ознаменовались бурным развитием органической фотохимии для препаративного синтеза, что вызвало интерес к теоретическим проблемам, связанным с механизмом фотохимических реакций, Фотохимически возбужденная молекула во многом аналогична активированному комплексу, ее изучение может пролить дополнительный свет на природу переходного состояния. Для понимания фотохимических процессов следует рассмотреть две группы вопросов первая относится к механизмам поглощения света молекулой, вторая — к дальнейшей судьбе этой энергии. [c.276]

В идеале, для установления механизма фотохимической реакции следовало бы знать состояния всех молекул, участвую-ш,их в реакции, их энергию и время жизни, а также все побочные реакции. Практически далеко не все эти данные бывают доступны. Установление истинных путей превраш,ения всех молекул, поглотивших квант света, и всех свободных радикалов, образуюш,ихся в фотохимическом процессе, представляет собой аналитическую задачу, решение которой до настоящего времени едва ли было возможно... [47]. Методы определения механизмов фотохимических реакций по существу не отличаются от методов определения механизмов обычных органических реакций (гл. 6) идентификация продуктов, изотопная метка, детектирование и улавливание интермедиатов, изучение кинетики. Однако в случае фотохимических реакций появляется ряд новых факторов 1) образование большого числа продуктов, до 10—15 соединений 2) возможность изучать кинетику реакции в зависимости от большего числа переменных, так как на скорость реакции влияет интенсивность или длина волны падающего света 3) возможность детектировать исключительно короткоживущие интермедиаты, используя технику флеш-фотолиза. Кроме того, имеются еще два специальных метода. [c.321]

Важнейшее значение для определения механизмов фотохимических реакций имеют спектральные характеристики возбуждаемой молекулы. Ее поведение ограничено рядом специфических законов фотохимии. [c.280]

Установлено, что весьма существенную роль в механизме фотохимических реакций играют триплетные состояния, а роль обусловлена особыми свойствами, которыми обладают молекулы в триплетном состоянии в связи с наличием неспаренных электронов ( бирадикал ) и особенно в связи с продолжительным временем жизни этих состояний. [c.281]

Для неизотермической плазмы механизм активации молекул имеет нетермический характер. В этом случае молекулы активируются при столкновениях с электронами. Непосредственный переход энергии электрона в поступательную энергию молекул затруднен из-за большого различия масс электрона и молекулы. Колебательное или вращательное возбуждение молекул электронным ударом также маловероятно. Поэтому при столкновении электронов с молекулами или атомами происходит в основном электронное возбуждение молекул. Следовательно, механизм активации молекул электронами напоминает механизм фотохимических реакций. [c.306]

Механизмы фотохимических реакций разнообразны. Несмотря на это, во всех случаях можно выделить первичные процессы, непосредственно вызываемые действием света, и вторичные реакции, не требующие освещения для своего протекания и называемые поэтому темповыми. К первичным процессам относятся следующие, [c.256]

Лионель Салем (род. 1934 г.) — французский физик-теоретик, известен работами в области расчетов электронных спектров органических молекул и механизмов фотохимических реакций. [c.331]

Механизм фотохимических реакций 371 [c.371]

Элементарный механизм фотохимических реакций заключается в активации молекул реагирующих веществ при поглощении фотонов. При поглощении света меняется электронная структура молекулы электроны наружных оболочек атомов, осуществляющие химическую связь, возбуждаются, и молекула становится способной к химическим превращениям. [c.194]

Квантовые выходы хлористого водорода при фотолизе видимым светом смеси и хлора и водорода могут достигать 10 —10 при комнатной температуре. Квантовые выходы продуктов очень важны при установлении механизма фотохимической реакции. Вычисление констант скорости реакций свободных радикалов и других промежуточных частиц, образующихся в большинстве фотохимических реакций, вызывает затруднения. В обычных системах концентрация свободных радикалов очень мала (около 10 ° моль/л), что является следствием очень высокой реакционной способности этих частиц и относительно малой интенсивности поглощаемого света. Если фотохимическая система при данной температуре освещается светом постоянной интенсивности, разумно предположить, что очень реакционноспособные частицы, такие как свободные радикалы и атомы, не являющиеся конечными продуктами реакции, быстро достигают постоянной относительно низкой концентрации. В это время скорости реакций таких частиц равны скорости их образования — данный принцип известен как принцип стационарности. Он аналогичен принципу, который был использован при рассмотрении каталитических реакций. [c.55]

Механизм термической реакции брома с водородом отличается от приведенного выше механизма фотохимической реакции только в том отношении, что первичные активные центры реакции — атомы брома — в термической реакции поставляются тепловым движением. Поэтому вместо процесса (0) в этом случае будем иметь процесс [c.335]

Создание и рациональное применение новых и высокоэффективных удобрений, разработка и внедрение пестицидов, улучшение физических и физико-химических свойств почвы невозможны без знания основ физической химии. Изучение почвенно-погло-щающего комплекса и гумуса почв, так необходимое для раскрытия способов повышения плодородия, прежде всего осуществляется с выявления физико-химического механизма возникновения, изменения и деградации этих систем. Глубокое исследование процессов фотосинтеза на основе знания механизма фотохимических реакций позволит в будущем повысить коэффициент использования солнечной энергии культурными растениями. [c.3]

Часто величину АМ отождествляют с числом прореагировавших молекул АЫ. Одпако, как это явствует из предыдущего ( 23), такое отождествление допустимо лишь в тех редких простейших случаях, когда механизм фотохимической реакции исчерпывается одним первичным процессом. В большинстве случаев, вследствие протекания вторичных процессов, число прореагировавших молекул ие совпадает с числом первичных фотохимических актов. В общем случае эффективность фотохимического действия света можно характеризовать некоторой величиной [c.382]

Наиболее интересным и важным законом, позволившим разобраться в механизме фотохимических реакций, является закон фотохимической эквивалеитностн Штарка — Эйнштейна (1912), который гласит, что каждому поглощенному кванту излучения /IV соответствует одна измененная молекула. Под изменением, как будет показано ниже, подразумевают как энергетическое, так и химическое превращение. [c.230]

С точки зрения механизма фотохимической реакции существенное значение имеет вопрос о том, каков результат первичного воздействия света на молекулу поглощающего вещества. В зависимости от частоты света и структурных особенностей поглощающих свет молекул в резу.ггьтате фотохимической активации может произойти возбуждение, ионизация или диссоциация молекулы. Часто природа первичного фотохимического акта может быть установлена на основании данных о структуре спектра поглощения. [c.158]

Лионель Салем (род. 1937 г.) — французский физик-теоретик, известен работами в области расчетов элеггронньп спектров органических молекул, механизмов фотохимических реакций и гетерогенного катализа. [c.512]

Подробное рассмотрение механизмов фотохимических реакций органических соединснпн, [c.378]

И. ф. используют для изучения своб. радикалов, ионов, ион-радикалов, возбужденных синглетных и триплетных состояний молекул, эксимеров и эксиплексов, исследуются механизмы фотохимических реакций, фотосинтеза и др. фотобиол. и фотофиз. процессов. Действием световых импульсов можно не только непосредственно генерировать изучаемые частицы, но и изменять условия р-ции (т-ру или pH среды, напр, путем фотохим. продуцирования к-ты или основания) или получать реагенты, взаимодействующие с исследуемым в-вом. Методом И ф. получены важные сведения о действии ингибиторов процессов с участием радикалов, механизме фотосинтеза и зрения, фотопроцессов в активных средах лазеров и др. [c.220]

Механизм этих реакций отличается от механизма фотохимических реакций. При воздействии излучений высокой энергии, корпускулярных или электромагнитных, происходит вырывание электронов из внутренних оболочек атомов, причем энергия излучений переходит к вырванным электронам. Первичный процесс отделения электронов сопровождается вторичными — раз-рущением связей между атомами, образованием свободных радикалов и валентно-ненасыщенных атомов, т. е. теми или иными химическими превращениями. [c.195]

Предиссоциация как самопроизвольный распад возбужденной молекулы наблюдается в тех случаях, когда переход в неустойчивое состояние не связан с нарушением того или иного правила отбора. Однако и в случае запрещенных переходов предиссоциационный распад может оказаться возможным при условии действия какого-либо из внешних факторов, снимающих квантовый запрет. Предиссоциация в этом случае называется индуцированной. Прямыми опытами были обнаружены случаи предиссоциации, индуцированной магнитным полем (Jj) и молекулярными соударениями (J , Вг , Nj, N0, S , Sej, Те ). С точки зрения механизма фотохимических реакций предиссоциация, индуцированная молекулярными соударениями (давлением), представляет наибольший интерес. [c.310]

В результате предиссоциации, заключающейся в самопроизвольной или вызванной молекулярными соударениями диссоциации возбужденно молекулы, начальными центрами фотохимических реакций, идущих в области дискретного спектра, очень часто оказываются не возбужденные молекулы, а продукты их диссоциации. Предиссоциация как самопроизвольный распад возбужденной молекулы наблюдается в тех случаях, когда переход в неустойчивое состояние не связан с нарушением того или иного правила отбора. Однако и в случае запрещетшых переходов предиссоциационный распад может оказаться возможным при условии действия одного из внешних факторов, снимающих квантовый запрет. Предиссоциация в этом случае называется индуцированной. До настоящего времени прямыми опытами были обнаружены случаи предиссоциации, индуцированной магнитным полем (J2) и молекулярными соударениями (J2, Вг2, N2, N0, Зг, Зсг, Тег). С точки зрения механизма фотохимических реакций предиссоциация, индуцированная молекулярными соударениями (давлением), представляет наибольший интерес. [c.354]

Определение квантового выхода имеет важное значение для понимания механизма фотохимической реакции. По величине квантового выхода фотохими- [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология