Бензофенон восстановление

Бензофенон восстановлен в бензгидрол с отличным выходом на ртутном катоде. 4-кето-3-метил-1-фенил-5-пиразолон восстановлен на свинцовом катоде в уксуснокислом растворе, содержащем бисульфит натрия. [c.33]

В соответствии с этой схемой на капельном ртутном или на вращающемся дисковом электроде в щелочных растворах наблюдаются две одноэлектронные волны, причем первая из них отвечает обратимому восстановлению кетонов с образованием анион-радикалов, а вторая — необратимому присоединению электрона к анион-радикалу. Такие волны видны, например, на поляризационной кривой электровосстановления бензофенона (рис. 203). При фиксированном потенциале диска на кольцевом электроде наблюдается ток окисления анион-радикалов, причем максимальный выход анион-радикалов соответствует области потенциалов предельного тока диффузии первой волны. Было показано, что ток на кольце не протекает при отсутствии катодного тока на диске и что он не может быть вызван окислением каких-либо других компонентов раствора, кроме анион-ра-дикалов. Образование анион-радика-лов было зафиксировано при помощи дискового электрода с кольцом также, когда на дисковом электроде наблюдается только одна многоэлектронная волна восстановления органического вещества. Анион-радикалы бензальдегида, ацетофенона, бензоилферроцена и ферроценилаль-дегида были зафиксированы в водных средах, что не удавалось сделать при пЪмощи метода ЭПР из-за короткого времени жизни анион-радикалов. Наряду с этим методом вращающегося дискового электрода с кольцом удалось обнаружить образование комплексов с переносом заряда между анион-радикалом и исходной молекулой карбонильного соединения. [c.401]

Хотя альдегиды и кетоны в настоящее время обычно восстанавливают до первичных и вторичных спиртов каталитическим гидрированием или с применением гидридов металлов, можно применять и другие восстановители, особенно для восстановления кетонов. Так, например, бензофенон восстанавливают до дифенилкарбинола амальгамой натрия, кальцием или магнием и этиловым спиртом, цинком, алюминием или натрием в сильнощелочных растворах, а также фотохимически в растворе изопропилата натрия. Эти восстановители эффективны, поскольку при их применении получают хорошие выходы, но не обладают той специфичностью, которая свойственна некоторым современным восстанавливающим агентам. [c.230]

Какие спирты можно получить восстановлением 1) бензойного альдегида, 2) ацетофенона, 3) бензофенона Напишите уравнения реакций и укажите условия их проведения. [c.174]

Для возбужденных состояний (п, я ), особенно в случае ароматических карбонильных соединений, характерны не только внутримолекулярные реакции восстановления, описанные в предыдущем разделе, но и межмолекулярные процессы отрыва водорода. В разд. 6.2 упоминалось фотовосстановление бензофенона в присутствии подходящего донора водорода [c.167]

Ароматические кетоны подвергаются бимолекулярному восстановлению при действии на них. различными соединениями металлов. Бензофенон, будучи а,р-ненасыщенным кетоном, поглощает ультрафиолетовый свет, при этом он активируется и приобретает способность восстанавливаться изопропиловым спиртом, действующим как донор водорода. Так, в растворе изопропилового спирта под влиянием солнечного света бензофенон превращается с хорошим выходом в бензпинакон (т. пл. 189 °С) [c.393]

К фильтрату, состоящему в основном из изопропилового спирта, добавляют следующую порцию бензофенона в 150 г и раствор подвергают действию солнечного света в таких же условиях, как и при первом восстановлении. Выделившийся бензпинакон отфильтровывают и сушат. Выход во втором и последующих опытах равняется 142—143 г (94—95% теоретич.). Этот процесс можно повторять с одним и тем же фильтратом б—7 раз, т. е. всего можно восстановить 900—1050 г бензофенона. [c.99]

Тетрафенилэтандиол-1,2 из бензофенона. Восстановление бензофенона Mg(I) 346 Электролиз в V-образном сосуде с диафрагмой. Электроды — магниевые пластинки (5,0 X 0,5 см), которые перед работой обрабатывают разбавленной азотной кислотой, высушивают и взвешивают. 0,5 М раствор иодид.д натрия в пиридине готовят при сведении до минимума контакта с воздухом. [c.97]

Рис. 207. Зависимости скорости восстановления 2- 10- М бензофенона (/) на амальгамированном золотом диске и тока окисления (2) на кольце при —1,0 В анион-радикалов от потенциала диска в растворе 0,5 н. ЫаОЩ- 40% СгН.ОН

Рис. 6.7. Поляризационная кривая окисления на кольцевом электроде продуктов одноэлектронного восстановления бензофенона на диске из амальгамированного золота в 3 М растворе NaOH

Рассмотрим несколько примеров. В 1960 г. С. Вавзонек и А. Гундерсен впервые доказали факт образования кетильных анион-радикалов в ходе катодного восстановления ароматических кетонов, выделив продукты взаимодействия анион-радикалов с галоидными алкилами и углекислым газом. В этих случаях при восстановлении бензофенона реализуются реакции [c.228]

Так, при восстановлении карбонильных соединений, например бензофенона, натрием вначале образуется соответствующий анион-радикалметалл-кетил. Действие еще одного эквивалента натрия приводит к дианиону, нейтрализация которого дает конечный продукт восстановления — бензгидрол [c.292]

Восстанавливающееся органиче-ское вещество может выступать в роли донора протонов не только по отношению к продуктам собственного восстановления, но и взаимодействовать с другими оснощаниями, присутствующими в растворе. Образующиеся в ходе электролиза бензофенона СбН5СОСбН5 в апротонном растворе дианионы отрывают протоны от молекул труднее восстанавливающегося кетона 2,4,6-триметилацетофенона (СНз)зСбН2СОСНз, превращая их в электрохимически неактивные карбанионы. Поэтому с ростом концентрации бензофенона в растворе высота волны восстановления 2,4, 6-триметилацетофенона постепенно снижается и волна полностью исчезает в присутствии избытка бензофенона (рис. 7.15). [c.247]

Восстановление бензофенона цинком в спиртовом растворе едкого кали приводит к бензгидролу, а цинком в уксусной кислоте — к бензпинаконуг [c.295]

Рис. 7.15. Зависимость высоты волны восстановления 2,4,6-триметилацетофенона (2-10-3 М) на дисковом электроде от концентрации бензофенона в растворе

Процессом, включающим стадии одноэлектронного переноса и димеризации промежуточных продуктов — свободных радикалов или анион-радикалов, является электрохимическое восстановление в протонных и апротонных средах ароматических и гетероарома-тических альдегидов и кетонов (бензальдегида, ацетофенона, бензофенона, тиофенового альдегида и др.). Подобные закономерности характерны также для реакций катодного восстановления ненасыщенных соединений с активированной двойной углерод-углеродной связью (а, р-ненасыщенные карбоновые кислоты и их производные). [c.247]

Похоже, что замещение в положении 4 бензофенона влияет на эффективность фотовосстановления, изменяя характер возбужденного состояния. В табл. 6.1 представлены константы скорости восстановления триплетов бензофенона и некоторых его производных. Мы уже говорили о спектроскопии этих аномальных кетонов. Для арилкетонов конфигурации (п,я ) и (л,л ) гораздо ближе по энергии, чем для алкилкетонов и в случае некоторых замещенных производных низшим возбужденным состоянием может быть (л,л ). Например, время жизни фосфоресценции 4-фенилбензофенона почти в 50 раз больше, чем нормального бензофенона, если полагать, что нижний триплет является состоянием (л,л ). Это заключение подтверждается как структурой эмиссионных спектров, так и исследованиями ЭПР. В состоянии (я,л ) возбужденный карбонильный кислород не столь электронодефицитен, как в состоянии (л, л ), а энергия возбуждения частично делокализо-вана по л-системе, так что энергии активации не перекрываются. Вследствие этого состояние (л,л ) гораздо менее реакционноспособно, чем состояние (л, л ), поэтому фотовосстановление 4-фенилкетона будет неэффективным. У 4-метилкетона триплетное состояние, возможно, является смешанным, и скорость его восстановления лежит между таковыми для бензофенона и 4-фенилбензофенона. Если заместителями являются электронодонорные группы, как в аминобензофеноне, то нижними триплетами становятся состояния с переносом заряда [c.169]

Установлено [288), что удаление ацетона во многих случаях необязательно и что при восстановлении бензофенона и бензосуберона в присутствии избытка иэо-пропилата алюминия получаются более чистые продукты. [c.60]

Бензоат тетрагексиламмония при комнатной температуре представляет собой вязкую жидкость, которую можно применять в качестве растворителя и фонового электролита. Это эффективный растворитель для различных органических соединений. Он довольно устойчив к восстановлению, что расширяет границы его применения. Использовался при восстановлении кислорода, фума-ровой кислоты, бензофенона, антрацена и -нафтола [I]. Бензоат тетрагексиламмония растворяет менее 1% воды. Толуол и четыреххлористый углерод смешиваются с ним. Смесь бензоата тетрагексиламмония с толуолом (75 25) дает удовлетворительные результаты при электрохимических исследованиях. Сопротивление смеси составляет 3,8 кОм по сравнению с 1,6 кОм для чистого растворителя. Вязкость, которая для чистого растворителя совпадает с вязкостью глицерола, существенно уменьшается при добавке толуола. [c.48]

Несколько лет назад было установлено, что восстановление некоторых соединений можно проводить не только иа катоде, но и в анодном пространстве, если применять магниевый анод В присутствии этих соединений магний анода ие окисляется полностью до двухвалентного катиона Мд2+. а окисляется частично до Mg+. Последний окисляется далее только при взаимодействии с соответствующими соединениями, способными к восстановлению, и которые, таким образом, анодно - восстанавливаются. В некоторых случаях, применяя оба электрода нз магния, можио одновременно получить два различных продукта Напрнмер, восстанавливая таким образом бензофенон, из катодного пространства выделяется беиз-гидрол а из анодного — бенЗЕИнакол [30]. [c.374]

При этой реакции часто получают высокие выходы. Восстановление некоторых бензофенонов до бензпинаконов происходит более эффективно, если подвергать их действию ультрафиолетового облучения в растворе изопропилового спирта [c.235]

BebfsnHHaxoH, полученный фотохимическим восстановлением бензофенона (стр. 98), может быть применен без очистки. [c.98]

Бензпинакон был получен действием бромистого фенилмагния на бензил или на метиловый эфир бензиловой кислоты Обычно он получается восстановлением бензофенона, причем в качестве восстановителей применяется цинк и серная или уксусная кислоты, амальгама алюминия и магний и иодистый магний . Настоящий метод основан на исследовании Когена фотохимической реакции, открытой Чиамичианом и Зильбером [c.100]

Бензгидрол может быть получен восстановлением бензофенона амальгамой натрия металлическим кальцием и спиртом водородом в присутствии катализатора цинком, алюминием или натрием в сильно щелочных растворах , цинковой пылью и спиртовым раствором едкого кали , электролитическим путем , магнием и абсолютным спиртом , магнием и хлористым аммонием в 95%-ном спирте , изопропиловым спиргол с небольшим количеством изопро-пилата натрия и изопропилатом алюминия . [c.83]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензофенон восстановление: [c.441] [c.441] [c.302] [c.282] [c.234] [c.235] [c.240] [c.283] [c.493] [c.57] [c.526] [c.687] [c.72] [c.211] [c.223] [c.274] [c.425] [c.461] [c.208] [c.223] [c.43] [c.461] [c.271]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1984) -- [ c.292 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.38 , c.789 , c.803 , c.804 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.694 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.38 , c.789 , c.803 , c.804 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.694 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2 (1984) -- [ c.292 ]

Химия и технология промежуточных продуктов (1980) -- [ c.447 , c.457 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.201 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.666 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология