Восстановительное сочетание

Реакции восстановления делятся на группы по типу изменения связей (так же, как это было сделано при рассмотрении реакций окисления) А — реакции, включающие замещение кислорода на водород Б — реакции, в которых субстрат теряет кислород В — восстановление с расщеплением Г — восстановительное сочетание. [c.313]

Как на палладиевом, так и на скелетном никелевом катализаторе при дефиците водорода возможно восстановительное сочетание галогенопроизводных, т. е. расщепление связи С-галоген с образованием новой углерод-углеродной связи и, следовательно, с усложнением углеродного скелета молекулы (конструктивная реакция) [c.69]

Поверхность графита можно модифицировать путем электрохимического восстановительного сочетания с подходящими реагентами [149], почти так же, как в случас реакции гомогенного восстановительного сочетания (см. гл. 26), поскольку графит в некоторых отношениях похож на ароматический угле-водород- [c.189]

Таблица 2.1. Образование алкенов восстановительным сочетанием под действием низковалентных титановых реагентов

Для получения производных циклогексана могут быть использованы реакции сочетания с помощью комплексов никеля, однако эти реакции более полезны при образовании больших циклов (см. разд. 3.8.2.1). Индуцируемое титаном восстановительное сочетание дикарбонильных соединений позволяет получать шестичленные циклические соединения, однако и этот метод более пригоден для синтеза циклов больших размеров. Для получения шестичленных циклов из линейных субстратов обычно предпочитают использовать другие методы циклизации, не связанные с использованием переходных металлов, например конденсацию Дикмана [117] или ацилоиновую конденсацию [118]. [c.122]

Внутримолекулярное восстановительное сочетание [c.141]

Восстановительное сочетание ароматических кетонов 793 [c.10]

S.2. Восстановительное сочетание ароматических кетонов [c.793]

Вольфрама гексахлорид — бутиллитий восстановительное сочетание [c.273]

Методы получения простых эфиров восстановлением ограничены. Из соединений, находящихся в высших степенях окисления, наиболее вероятно восстановление до простых эфиров ацеталей и кета-лей (разд. Д.1) или кетонов в присутствии спирта (разд. Д.2). Менее вероятно восстановление сложных эфиров и лактонов (разд. Д.З). Возможно также восстановительное сочетание альдегидов, напоминающее пинаконовое восстановление карбонильных соединений, которое приводит к образованию эпокисей. Был найден реагент (гекса-метилфосфотриамид), осуществляющий это превращение (разд. Д.4), который увеличил возможность получения разнообразных а,р-ди-арилэпокисей. [c.367]

Описан [56] новый метод синтеза диеновых соединений путем восстановительного сочетания эфиров моноенольных форм р-дикетонов. [c.365]

Производное бифенила посредством восстановительного сочетания солей диазония Этерификация карбоновой кислоты Первичный спирт путем восстановления сложного эфира Ь1А1Н4 Галогенид из спирта Нитрил из галогенида (З ) Циклизация а,(о-динитрила по Торпу - Циглеру Число стадий 6 Общий выход 32% [c.608]

Восстановительное сочетание двух органических лигандов К II К с выделением продукта К—К . Для протекания этого процесса обычно необходимо присутствие я-связаниых молекул, иапример СО, КзР и других, конкурирующих за место в координационной сфере металла и способствующих восстановитсльному сочетанию. Примеры таких процессов-привсдены в разд. 15.6.3.3. [c.317]

Восстановительное сочетание альдегидов и кетонов Мури, 1972 г.). При обработке алюмогидридом лития и хлоридом титана(П1) в растворе тетрагидрофурана из двух молекул альдегидов или кетонов с хорошими выходами образуются ди- или соответственно тетразаме-ш енные алкены. [c.225]

Синтез диарилов из солей диарилиодониев проводят как восстановительное сочетание под действием цинка в присутствии металлокомплексного катализатора - ацетилацетоната палладия (II) Выходы близки к количественным [c.219]

По сравнению с реакциями образования ординарной углерод-углеродной связи число методов построения кратных углерод-углероднь1х связей с участием переходных металлов невелико. В последние годы получили известность две реакции образования алкеиов с использованием переходных металлов, однако область их применения и потенциальные возможности еще не полностью выяснены. Этими реакциями являются каталитический метатезис алкенов и восстановительное сочетание альдегидов и кетонов до алкенов. В некоторых случаях для получения алкена желательно использовать дезоксигенирование соответствующего эпоксида в этом разделе будет кратко рассмотрен ряд эффективных реакций с использованием переходных металлов для осуществления такого превращения. [c.63]

В последние годы было показано, что реагенты на основе хлоридов титана и, в меньшей степени, ванадия чрезвычайно эффективны в восстановительном сочетании дигалогенидов и карбонильных соединений в алкены. Так, низковалентные частицы, образующиеся из Т1С1з или Т1С14 и сильного восстановителя, [c.66]

Переходные металлы также были использованы для внутримолекулярной циклизации, например, в промотируемом никелем сочетании аллилдибромидов или в восстановительном сочетании дикетонов, однако их применение лишь в редких случаях дает преимущество по сравнению с обычными методами органического синтеза. В качестве примера можно привести окислительное сочетание терминальных алкинов в присутствии медных катализаторов (реакция Зандмейера [5]), являющееся, вероятно, одной из наиболее известных органических реакций, катализируемых переходными металлами эта реакция была использована для синтеза циклических соединений, содержащих в цикле до 54 атомов углерода. [c.71]

Образование трехчленных циклов возможно также путем внутримолекулярного восстановительного сочетания 1,3-диолов. Под действием системы Т1С1з—Ь1А1Н4 происходит восстановительная циклизация 1,3-дифенилпропандиола-1,3 с образованием смеси цис- и гране-1,2-дифенилциклопропанов [23] [схема (3.22)]. Реакция протекает медленно (кипячение в диглиме [c.80]

В присутствии КгОбСЬ и цинковой пыли дибензилиденацетон претерпевает восстановительное сочетание и последующую циклизацию, давая пятичленное циклическое производное (55) [82] [схема (3.71)]. Аналогично реагируют и другие а, -ненасыщен- [c.103]

В подтверждение этого механизма показано, что пинаконы вое станавливаются действием Т1С1з/Ь А1Н4 в олефины с высокими выходами. Восстановительное сочетание можно формально рассматривать как реакцию, обратную хорощо известному окислению олефинов в карбонильные соединения под действием оксидов металлов. [c.735]

Одним из наиболее интересных классов реагентов, недавно введенных в практику, являются производные титана низкой валентности, которые образуются при обработке восстановителями хлоридов титана(П1) или титана(IV). Эти реагенты, уже нашедшие многообразное применение в синтетической органической химии [73], вызывают восстановительное сочетание альдегидов и кетонов в олефины. Образующиеся в первую очередь производные титана(II), которые получают обработкой хлорида титана (IV) цинком или магнием, восстанавливают только ароматические альдегиды и кетоны в симметричные олефины уравнения (27) и (28) [74]. Более энергичный реагент Т1С1з—LIAIH4, введенный Макмерри [75], является гораздо более разносторонним, так что [c.793]

Область применения этих реакций восстановительного сочетания недавно расширена. Во-первых, показано [76], что с умеренными выходами протекают внутримолекулярные сочетания, приводящие к циклическим диарилолефинам [уравнение (29)], и, во-вторых, этим методом можно получать и несимметричные олефины. В присутствии избытка ацетона сочетание ароматических кетонов под действием Т1С1з—Ы протекает с образованием главным образом несимметричных продуктов, выделяемых после удаления летучего побочного 2,3-диметилбутена-2 (табл. 5.4.11) [77]. Напротив, сочетание алифатических кетонов с ацетоном приводит к ожидаемому статистическому распределению олефинов (см. табл. 5.4.11) [77]. Этот результат удивителен, принимая во внимание, что потенциалы восстановления ароматических кетонов [c.794]

Лития бис (диалкиламино) купраты восстановительного сочетания катализатор [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология