Кислоты поликремневые деполимеризация

Поскольку деполимеризация поликремневой кислоты протекает достаточно медленно, то, следовательно, регистрируя степень окрашивания, можно определять мономер в присутствии полимерных форм [294—297]. [c.136]

Прозрачные растворы кремнезема могут содержать поликремневые кислоты или небольшого размера коллоидные частицы, которые с молибденовой кислотой не будут полностью реагировать. Таким образом, перед определением суммарного содержания кремнезема необходимо провести процесс деполимеризации, с тем чтобы превратить весь кремнезем в мономер. [c.142]

В таблице 3.1 приведены значения констант скоростей реакций для кремневых кислот, полученных из известных кристаллических силикатов. Следует подчеркнуть, что эти значения правомерны только в случае использования реактива Функа и Фридриха. Скорость реакции уменьшается быстрее, чем успевает возрасти число силоксановых связей, которые должны гидролизоваться в процессе деполимеризации поликремневой кислоты в мономер. Это, вероятно, связано с тем, что кольцевые структуры более устойчивы по сравнению с цепочечными структурами соответствующих полимеров. [c.272]

Приведенные выше замечания применимы к системам, когда 5102 добавляется в виде раствора активного кремнезема, приготовленного, как правило, ионным обменом. Более быстрый рост частиц наблюдается в том случае, когда раствор силиката натрпя непосредственно прибавляется к основному золю , состоящему из зародышевых частиц, из которого непрерывно удаляются ионы натрия за счет использования ионообменной смолы в водородной форме, что будет рассмотрено ниже. В указанном примере кремнезем первоначально находился в системе в виде мономера и олигомеров. Следовательно, не требовалось затрат времени на процесс деполимеризации более высокомолекулярных поликремневых кислот, которые постоянно присутствуют, если кремнезем, вначале приготовляется в виде отдельного раствора активного кремнезема. [c.427]

Определению кремния мешают Р, Ое, Аз, V, которые образуют аналогичные гетерополикислоты, а также Zn, 8п, и W, которые образуют с реагентом нерастворимые соединения. Мешающее влияние, главным образом фосфатов, устраняют добавлением тартратов, цитратов или оксалатов, которые вводят только после полного развития окраски кремнемолибденовой кислоты. Для полного развития окраски необходимо, чтобы кремневая кислота находилась в мономерном состоянии, которое возможно при pH 1 - 8 в разбавленных растворах с концентрацией не более 0,1 мг/дм 81, тогда как в более концентрированных растворах при той же кислотности образуется поликремневая кислота. Поэтому необходимо использовать свежеприготовленные растворы или проводить деполимеризацию добавлением НР. При этом фтор связывает в прочные растворимые комплексы титан и другие металлы, мешающие определению. Фтор мешает определению, так как образует тетрафторид кремния. Влияние фтора устраняют прибавлением борной кислоты или солей алюминия. [c.209]

Гото И Окура [81] первыми обнаружили, что деполимеризация кремневой кислоты катализируется в присутствии молибденовой кислоты. Так, при pH 1—2 и при наличии лишь одной кислоты НС1 поликремневая кислота образует мономер очень медленно. Это было подтверждено добавлением молибденовой кислоты через 50 мин после начала эксперимента. Скорость образования кремнемолибдата оказалась такой же, как и в случае, когда молнбдат добавлялся с самого начала. Однако остается неизвестным, участвует ли молибденовая кислота в процессе именно как катализатор с прямым воздействием на полимер, или же она просто понижает концентрацию мономера в растворе до такого низкого уровня, что происходит смещение равновесия между полимером и мономером. [c.275]

Штаде и Викер [109] исследовали деполимеризацию поликремневой кислоты. Они приготовили раствор поликремневой кислоты с минимальным содержанием мономера путем растворения порошка (Ь 2510з)п в разбавленной кислоте при 0°С. Образцы раствора разбавляли затем в воде при pH 1,3—5,5 до содержания 0,0012 % 5102, после чего проводили деполимеризацию до мономера при различных pH и температурах. Периодическим отбором образцов растворов и их анализом на содержание мономера с помощью молибдатного метода Александера [24а] устанавливали скорость деполимеризации. Одновременно также измеряли скорость, с которой остающийся в растворе полимер вступал в реакцию с молибдатом. [c.300]

В том случае, когда поликремневая кислота образуется при низких рн и при 0°С, происходит формирование полимерных частиц. Однако внутренние 5ЮН-группы не все конденсируются полностью. Но когда подобный золь нагревается и/илн pH поднимается выше 2, то происходит дальнейший процесс внутренней конденсации. Поэтому логично ожидать, что если золь разбавляется прн 0°С, то происходит только деполимеризация. Однако при повышении температуры п увеличении pH происходят уже два процесса деиолимеризация или растворение частицы и конденсация в ее объеме с образованием еще большего числа силоксановых связей, которые в дальнейшем должны разорваться, образуя мономер, вступающий в реакцию с молибдено- [c.300]

Богданова [146] наблюдала, вероятно, аналогичный эффект, когда при рн < 3 скорость деполимеризации поликремневой кислоты при значительном разбавлении суспензии определялась кислотным каталитическим действием, т. е. возрастала с понижением рн. Эта скорость в разбавленной суспензии не зависела от концентрации SIO2 в интервале 0,003—0,056 % при 20°С. Так как поликремневая кислота была получена из природного натролита, то, возможно, в ней присутствовали следы фтора. Как было показано Айлером, фтор повышает pH, при котором наблюдается минимальная скорость полпмернзации, с 2 до 3. [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология