Мультиплетность сигнала в ЯМР

Интенсивность, ширина и мультиплетность сигнала [c.97]

Вообще, при наличии п эквивалентных ядер со спином I, взаимодействующих с электронным спином, мультиплетность сигнала ЭПР равна (2и/+1). Отношение интенсивностей компонент мультиплета такое же, как отношение коэффициентов биноминального разложения (л -Ь ]) (см. треугольник Паскаля, табл. 1.5), когда п>1, а при п=1 компоненты мультиплета имеют одинаковую интенсивность. На рис. П1.6 показан спектр ЭПР анион-радикала бензола, представляющий септет с константой а=3,75-10 Т и соотношением интенсивности компонент 1 6 15 20 15 6 1, здесь электрон делокализован по бензольному кольцу и одинаково взаимодействует со всеми шестью протонами. На рис. П1.7 схематически показана сверхтонкая структура спектра ЭПР для системы, содержащей один неспаренный электрон, который взаимодействует с двумя ядрами одно со спином /= /2, а другое со спином /= /2. Спектр представляет квартет дублетов с одинаковой интенсивностью всех линий. В общем случае при взаимодействии электрона с несколькими наборами эквивалентных ядер число линий в спектре ЭПР будет равно произведению [c.61]

Пример. Для 1,4-дибромбутана и 1,5-дибромпентана анализ части спектра ПМР, относящейся к группе СНаВг, легко осуществим лишь во втором случае, где наблюдается четкий триплет (АА ХХ А Х — система). В спектре первого бромида для СН Вг-груп-пы виден сложный мультиплетный сигнал. Указанные соединения содержат спиновые системы типа АА ХХ Х Х" А"А" и АА ХХ ММ Х Х "А"А " соответственно [c.95]

Ранее мы отмечали, что в спектре ЯМР можно измерить площадь пика. Отношение этих площадей отражает относительные числа протонов, вызывающих каждый резонансный сигнал. Например, если бы можно было измерить площади пиков протонов На и Н , (рис. 29-10) до их расщепления (что в действительности сделать невозможно), то отношение площадей составила бы 1 1. Расщепление не изменяет общей площади каждого дублета, однако эта площадь теперь распределена между обеими половинами дублета, интенсивность каждой из которых равна 2. Нужно запомнить следующее ПЛОЩАДЬ МУЛЬТИПЛЕТА ОТРАЖАЕТ ЧИСЛО ПРОТОНОВ, ВЫЗЫВАЮЩИХ ДАННЫЙ СИГНАЛ, А МУЛЬТИПЛЕТНОСТЬ СИГНАЛА - ЧИСЛО ПРОТОНОВ, ВЗАИМОДЕЙСТВУЮЩИХ С РАССМАТРИВАЕМЫМ ПРОТОНОМ (ИЛИ ПРОТОНАМИ). [c.553]

Из приведенных примеров видно, что мультиплетность сигнала зависит от окружения интересующего нас протона если у соседнего атома имеется п протонов, то мультиплетность iV= 1. [c.289]

Число пиков (мультиплетность), наблюдаемое в сигнале ЯМР для группы протонов, не связано с числом протонов этой группы, но зависит от числа протонов соседних групп. Существует правило правило п- - 1), согласно которому мультиплетность сигнала от группы протонов равна (п+1)> где я — число соседей. (Известно несколько исключений из этого правила.) [c.317]

Мультиплетность сигнала резонанса (М) определяется числом компонент сверхтонкой структуры сигнала, на которые [c.51]

В случае магнитной неэквивалентности ядер соседних групп мультиплетность сигнала определяется по формуле М=2 . В спектрах высших порядков, для которых разность химических сдвигов сигналов взаимодействующих ядер незначительно превышает константу спин-спинового взаимодействия, определение мультиплетности в ряде случаев затруднено. Интенсивности компонент в мультиплетах спектров первого порядка пропорциональны биномиальным коэффициентам. Для дублетных сигналов отношение интенсивностей компонент составляет 1 1, для триплетных — 1 2 1, для квартетных — 1 3 3 1 и т. д. В близко расположенных мультиплетах взаимодействующих ядер, когда разность химических сдвигов незначительно превышает константу спин-спинового взаимодействия, наблюдается отклонение от указанной пропорциональности. Это проявляется в увеличении интенсивности компонент, ближайших к соседнему мультиплету, за счет уменьшения интенсивности более удаленных компонент. [c.52]

Мультиплетность сигнала резонанса (М) зависит от числа ком понент сверхтонкой структуры сигнала, расщепляемого под влн янием соседних ядер, обладающих спиновым квантовым число [c.198]

ЯМР-Спектр 20%-ного раствора в СС содержит уширенный сигнал протона гидроксильной группы при 4 м. д., а также мультиплетный сигнал протонов фенильного кольца в области 7 м. д. [c.227]

В условиях магнитной неэквивалентности ядер соседних групп мультиплетность сигнала определяется по формуле М = 2". Интенсивности компонент в мультиплетах спектров первого порядка пропорциональны биноминальным коэффициентам. Для дублетных сигналов отношение интенсивностей компонент составляет 1 1, для триплетных — 1 2 1, для квартетных — 1 3 3 1 и т.д. В близко расположенных мультиплетах взаимодействующих ядер наблюдается отклонение от указанной пропорциональности, увеличение интенсивности компонент, ближайших к соседнему мультиплету, за счет уменьшения интенсивности более удаленных компонент. [c.199]

Если протон взаимодействует с группой N эквивалентных магнитных ядер, спин которых отличается от и равен 1, то мультиплетность сигнала данного протона будет равна 2NI + 1. [c.86]

Снин-сниновое взаимодействие. Взаимодействие двух или более прото нов через соединяющие их связи, увеличивающее мультиплетность сигнала в спектре ЯМР. [c.579]

I, не равным нулю. Мультиплетность сигнала ПМР (для протон, I = /2) в спектрах первого порядка определяется по формуле [c.198]

Интенсивность сигнала пропорциональна числу водородных атомов, находящихся а эквивалентном положении, а химический сдвиг зависит от природы атомов, соседних с данным водородным атомом. Существуют две системы измерения химического сдвига в одной из ннх положение сигнала тетраметилсилана (ТМС) принимается за О и химический сдвиг обозначается буквой б, в другой — положение сигнала ТМС принимается за 10 и химический сдвиг обозначается т. В обоих случаях химический сдвиг выражается в безразмерных единицах м. д. (миллионные доли). Далее в этой книге применяется система т (т = Ю — б). Расстояние между пиками, на которые расщепляется сигнал от взаимодействия с соседними протонами, носит название константы спин-спинового взаимодействия (У). Ее величина, выражаемая в герцах, зависит от пространственного расположения соседнего атома водорода относительно данного, а мультиплетность сигнала определяется числом взаимодействующих водородных атомов. Подробнее см. . [c.63]

Приведенные примеры позволяют выявить общую закономерность в отношении мультиплетности сигналов и интенсивности линий в мультиплетах. Если рассматривать только ядра со спиновым квантовым числом / = 1/2, мультиплетность сигнала М выражается простой формулой [c.294]

Если расщепление сигнала протона вызвано спин-спиновым взаимодействием с двумя или более группами неэквивалентных протонов, мультиплетность сигнала определяется произведением мультиплетностей, обусловленных каждой из этих групп в отдельности (л + ) т + 1). [c.550]

В спектроскопии обычно используют внешние эталоны, так как поправка на различие магнитной восприимчивости эталона и образца в этом случае пренебрежимо мала. Химические сдвиги углерода бс чаще всего отсчитывают от сигнала СЗг. Были предложены и другие эталоны —бензол, СНзСООН и ТМС, однако все они вследствие спин-спинового взаимодействия с протонами дают мультиплетный сигнал. [c.56]

Число линий в мультиплете, т. е. мультиплетность сигнала, рассчитывается по следующей формуле [c.64]

Правила первого порядка. Условия Аб 6Л. Каждый протон в группе должен одинаково взаимодействовать с каждым протоном второй группы. Правила. Эквивалентные протоны дают один сигнал, т. е. резонируют при одинаковой частоте (при наличии спии-спинового взаимодействия это может быть и мультиплет). В одной группе мультиплетность сигнала определяется только спин-спиновым взаимодействием и число компонентов мультиплета равно числу соседних протонов плюс 1 . Распределение интенсивностей внутри мультиплета симметрично относительно центра, расстояния между пиками равны Интенсивности компонентов даются правилом биномов [c.445]

Число сигналов в спектре ЯМР, обусловленных спин-спино-вым взаимодействием (мультиплетность М), зависит от числа Пи 2,... и спинового момента I магнитно-неэквивалентных -ядер, вызывающих расщепление. Мультиплетность сигнала определяется уравнением [c.148]

Кроме величины химического сдвига в спектроскопии ЯМР для решения структурных задач используется константа спин-спинового взаимодействия углерода с протонами. Поскольку спиновое число для и одно и то же, то для предсказания мультиплетности сигнала в спектре ЯМР применимы те же правила, что и в спектрах ПМР первого порядка. Константы спин-спи-нового взаимодействия в ходё структурного анализа обычно не определяются, поскольку съемка чаще всего проводится в условиях полного или частичного подавления спин-спинового взаимодействия с протонами. Однако эти константы могут быть получены из спектра без подаеления взаимодействия с протонами. [c.142]

СПЕКТРЫ ЯМР. Протоны при атоме углерода, соседнем с атомом серы, сдвигаются обычно в сторону слабого поля из-за индуктивного эффекта гетероатома. При окислении серы ее способность оттягивать электроны возрастает, что приводит к еще большему сдвигу протонов в сторону слабого поля (рис. 24-7). Поскольку сульфинильная группа является хиральной, нротоны при метиленовой группе, стоящей рядом с сульфинильпой, будут обусловливать неодинаковые химические сд иги и дадут АВ-кпартет , если не произойдет расщепления под действием других ядер. Этим объясняется мультиплетность сигнала —СН — в спектре этил-п-толилсульфоксида (рис. 24-7). [c.359]

В ИК спектрах С. характеристич. полосы поглощения лежат в области 3580-3670 см (своб. группа ОН) 3450-3550 см (внутримол. ассовд1аты), 3200-3400 см (межмол. ассоциаты). В УФ и видимой областях. спектра группа ОН не поглощает. В спектрах ПМР хим. сдвиг груш1ы ОН 0,5-5,5 м. д., мультиплетность сигнала завесит от характера С. первичные С. дают триплет, вторичные-дублет, третичные-синглет. Гр> ппа ОН обладает отрицат. индукционным и положит, мезомерным эффектами константа Тафта с 1,55, константы Гаммета 0,121, —0,37, айара —0,853. [c.405]

Извлечение констант связи из сложных 1 М-спектров до сих пор осуществлялось путем применения методик двойного резонанса, таких как разностное подавление или 8РТ. Однако оба метода не лишены серьезных недостатков. При использовании спектров разностного подавления оценка констант связи возможна лишь когда достигается полная развязка, чего трудно достичь в случае, если в спектре мультиплета облучаемого спина существует более одной сильной связи. Окончательная структура связанного спина содержит развязанный мультиплетный сигнал, наложенный на обычную невозмущенную структуру, но с противоположным знаком. Более того, число линий возрастает на 50% по сравнению с исходной мультиплетностью, что может приводить к не-интерпретируемой мультиплетной структуре из-за взаимного устранения резонансных линий внутри мультиплета. [c.64]

В спектре ЯМР исходного соединения 24 углеродный атом С(2) резонирует в виде триплета при 93,7 м.д.. Присутствие этого сигнала в углеродном спектре соединения транс-15 указывает на сохранение структурного фрагмента -О-СП2-О-. В спектре ЯМР продукта транс-25 дублетный сигнал 77.9 м.д. относится к атому углерода С(4), связанному с этоксикарбонильной группой, а дублет 43.2 м.д. обусловлен углеродом С(5), связанным с фенильным заместителем. Па это также указывает присутствие в спектре ЯМР П соединения 25 дублетного сигнала 4.07 м.д. протона при атоме С(4), и мультиплетного сигнала протона 2.60 м.д. при атоме С(5). Величина вицинальной КССВ атомов П(4) и П(5) ( /н(4)н(5) = 7,67 Гц) лежит в области 7-12 Гц, что, согласно литературным данным, указывает на т/ анс-ориентацию протонов П(4) и П(5), и, соответственно, т/ анс-расположение фенильной и этоксикарбонильной групп. Па образование 1,3-диоксепана указывают мультиплетные сигналы в области 3.72-4.00 м.д. для атома П(7) и 1.60-1.90 м.д. для атома П(6), которые типичны для таких структур. [c.18]

Спектры ПМР производных 1,4-бенздиазепина рассматривались в связи с изучением стереохимии соединений данного класса (см. главу 4). Наиболее подробно исследованы спектры ПМР 1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепинов [13—19]. В спектрах этих соединений имеется мультиплетный сигнал ароматических протонов в области 7,30—8,00 м. д. (см. рис. 4). В работах (16, 19] отдельные пики мультиплета отнесены к конкретным протонам ароматических колец. [c.108]

В нашем примере (рис. 4.1) три группы сигналов имеют различную мультиплетность, т. е. содержат разное число линий (пиков). Мультиплетность двух крайних групп сигналов равна 3, а центральной, группы - б. Иными словами, в данном случае в спектре имеются два триплета и один секстет. Мультиплетность сигнала данного адра (или 1руппы ядер) позволяет оценить число ядер, соседних с данным ядром (или группой ядер). [c.81]

Представленный на рис. 4.1 спектр ЯМР Ш можно кратко записать в таком не требующем особых пояснений виде ЯМР >Н, ii D Ij) 1,0 (ЗН, триплет, / - 7 Гц) 2,0 (2Н, секстет, / - 7 Гц) 4,4 (2Н, триплет, J -7 Гц). Для протонов данного типа мультиплетность сигнала равна числу эквивалентных протонов, соседних с протонами этого типа (или взаимодействующих с ними), плюс единица (правило п + 1). Если это правило ввпюлняется, то говорят, что к данной системе применимо взаимодействие первого порядка. Так, если сигнал данных протонов представляет собой секстет линий с центром при 2,0 млн. д., то в случае взаимодействия первого [c.85]

Строение бицикло[3.3.1]нонадиендионов (33, 34) доказано спектрально [54-56]. Протоны при С и С резонируют мультиплетом при 4.22-4.36 м.д. Положение и мультиплетность сигнала от протона при С зависит от заместителя при этом углеродном атоме (Н, СНз, РЬ) - 5.81-7.32 м.д. Изомеры (33, [c.21]

В отличие от химического сдвига константа J не зависит от напряженности инешнсго магнитного поля. Чисдо сигналов, обусловленных спин-спиновым взаимодействием (мультиплетность сигнала М), зависит от числа протонов п у сосед- 1их атомов и определяется по формуле Л) = п + 1. Так, протон ОН-группы этанола под влиянием двух протонов соседней метиленовой группы проявляется п ПМР-спектре в виде триплета с соотношением интенсивностей 1 2 1. Аналогичным образом расщепляются протоны метш1ьной группы. Протоны метиленовой группы, взаимодействуя как с тремя протонами СНз-группы, так и протоном ОН-группы, дают в спектре сигнал в виде октета. [c.509]

В литературе имеются сообщения о том, что идентификацию аминов можно облегчить, снимая ПМР-спектры в трифторуксус-ной кислоте. В этом растворителе амины полностью превращаюг-ся в соли трифторуксусной кислоты (КЫНз ООССРз). Мультиплетность сигнала На во фрагменте На—С—— во многих случаях позволяет установить число протонов у атома азота. При [c.260]

На ньюменовской проекции шестичленного кольца видно, что вицинальные протоны расположены по отношению друг к другу под углом либо 180° (а —а ), либо 60° (а — е, е — а, е — е ). На основании мультиплетности сигнала аномерного протона можно установить конфигурацию (е или а) протона у атома С-2. Например, если величина расщепления аксиального аномерного протона составляет около 8 Гц, то, следовательно, гидроксильная группа у С-2 находится в экваториальном положении. [c.304]

Восемь пиков отвечают N-метильным группам, входящим в состав следующих 8 конформационных триад транс-транс-транс, транс-транс-цис, цис-транс-транс, цис-транс-цис, цис-цис-цис, цис-цис-транс, транс-цис-цис, транс-цис-транс. Если энергии всех конформаций одинаковы, все 8 сигналов будут иметь равные интегральные интенсивности. Как видно из рис. 13.28, это не так, но все же ни одна из конформаций не имеет большого преимущества. Приведенное отнесение сигналов является предположительным, хотя, если аналогии с низкомолекулярными моделями в данном случае справедливы, сигналы цас-формы должны лежать в более сильном поле. Можно оценить разность энергий двух конформационных форм, предполагая, что она обусловлена в основном взаимодействиями с ближайшими соседями по цепи, приводящими к небольшому повороту вокруг со-связи. Получаемая при такой оценке величина Л = 1 ккал/моль вполне разумна, хотя, к сожалению, отсутствие строгого отнесения сигналов не позволяет с уверенностью определить, какая из конформаций более выгодна. В других растворителях (метанол, вода, хлороформ, трифторэтанол, трифторуксусная кислота) мультиплетность сигнала N-метильных протонов сохраняется, хотя относительные химические сдвиги могут меняться, что говорит о нерегулярности структуры полимера. Эти факты в сочетании с данными, полученными другими физическими методами [188, 189], означают, что полисаркозин в растворе находится в конформации статистического клубка. [c.333]

Спектр Н ядерного магнитного резонанса соединения часто одновременно указывает как на наличие, так и на положение гидроксильной группы. За счет образования межмолекулярных водородных связей и быстрого обмена гидроксильный протон обычно дает широкий синглет, химический сдвиг которого (0,5— 4,5 млн- в сторону слабых полей относительно протонов тетраме-тилсилана) сильно зависит от растворителя, концентрации и температуры. Его распознавание облегчается тем, что он сдвигается в сторону сильных полей при разбавлении раствора несвязываю-щимся растворителем, в сторону слабых полей при прибавлении кислоты и исчезает в результате дейтериевого обмена с НгО. Ожидаемую мультиплетность сигнала для первичных и вторичных спиртов можно наблюдать в условиях, препятствующих обмену протона, например при исключительно высокой степени очистки спирта, существовании внутримолекулярного водородного связывания и в разбавленных растворах в сильно связывающемся растворителе, таком как диметилсульфоксид (ДМСО). В случае растворов алициклических спиртов в ДМСО значения химического сдвига и константы расщепления можно использовать для установления конфигурации [14]. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология