Фазовый переход исследование калориметрическое

Кристаллизация полимеров представляет собой фазовый переход 1-го рода. Для ее исследования можно пользоваться обычными физическими методами, к которым относятся структурные методы (рентгенография, электронография, инфракрасная спектроскопия и ЯМР-спектроскопия), методы светового рассеяния и рефрактометрии, непосредственные визуальные исследования с помощью электронного и оптического микроскопов, дилатометрия, калориметрические методы, а также механические методы, определяющие изменения механических свойств полимеров при кристаллизации. Механические методы позволяют непосредственно судить об изменении работоспособности резин под действием кристаллизации и поэтому весьма эффективны для исследования кристаллизации резин при низких температурах. [c.259]

Детальное изучение фазовых переходов нитрата аммония методами калориметрии позволило установить полиморфные переходы в кристаллическом состоянии. В табл. 3.1 представлены данные термографических и калориметрических исследований, из которых [c.68]

Теоретическое исследование системы газ — адсорбент следует начать с термодинамического описания адсорбционной системы. В этом макроскопическом описании не> учитываются непосредственно ни структурные особенности адсорбента и адсорбируемых молекул, ни особенности межмолекулярных взаимодействий между ними. Для установления связи с этими особенностями адсорбционной системы, т. е. для рассмотрения ее на молекулярном уровне, необходимо привлечь молекулярно-статистическое описание системы газ — адсорбент. В более простых случаях — для однородных адсорбентов и малых заполнений поверхности — на основании сведений о межмолекулярных взаимодействиях и о структуре и химической природе адсорбента и адсорбируемых молекул будут проведены количественные расчеты измеряемых хроматографическими, статическими и калориметрическими методами термодинамических характеристик адсорбции. Далее будет описано решение обратных задач, т. е. определение некоторых структурных параметров молекул на основании измеряемых с помощью газовой хроматографии термодинамических характеристик адсорбции при малых (нулевых) заполнениях поверхности (хроматоструктурный анализ, хроматоскопия). Наконец, будут рассмотрены некоторые простые модели межмолекулярных взаимодействий адсорбат—адсорбат, чтобы продвинуться в область более высоких заполнений поверхности и описать фазовые переходы для двухмерного состояния адсорбированного вещества. [c.127]

Таким образом, при калориметрических исследованиях фазовых переходов в рассматриваемых смесях твердых углеводородов в присутствии поверхностно-ак- [c.159]

КАЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ФАЗОВОГО ПЕРЕХОДА КАПИЛЛЯРНОГО КОНДЕНСАТА [c.202]

Изученные реакции идут нри температурах, далеких от температуры плавления, а другие фазовые переходы, связанные с перестройкой кристаллической решетки, при проведенных калориметрических исследованиях обнаружить не удалось. Уже при 77° К в ДМГ и при 190° К в ДМГ-0,0-с12 радикальные пары типа 2—4 превращаются в пары 2—6 (или, что то же самое, 5—4). Спектры ЭПР в начале и в конце реакции приведены на рис. 2 при одной ориентации монокристалла в магнитном поле. В ходе реакции суммарная концентрация пар остается постоянной. Кинетические кривые реакции превращения пар приведены на рис. 3, а и соответствуют реакции первого порядка по концентрации радикальных пар. [c.214]

Таким образом, изменение термодинамических параметров фазовых переходов и-парафинов в присутствии синтетических депрессоров ДЦА связано с изменением характера структурообразования в системе. Калориметрические исследования показали, что действие депрессоров может проявляться по механизму сольватации или сокристаллизации. Сольватация молекул и частиц ДЦА тормозит образование ассоциатов молекул нормальных парафинов, а сокристаллизация эффективно предотвращает образование объемных структурных сеток в растворах. Депрессорное действие ДЦА в парафинистых растворах является комплексным и, регулируя состав ДЦА, можно наиболее эффективно воздействовать на конкретную депресси-руемую систему. [c.164]

В дальнейшем Эйкен и Шрёдер [1505] измерили теплоемкость четырехфтористого углерода в интервале температур 12—145° К, определили теплоту фазового превращения и теплоту плавления F4 и на основании этих данных вычислили Ms.isi Fi газ) = = 62,43 кал моль -град в прекрасном согласии со значением, вычисленным по молекулярным постоянным F4, принятым в настоящем Справочнике (см. т. И, табл. 147). Калориметрическое исследование термодинамических свойств четырехфтористого углерода в интервале температур 12—95° К было проведено Кострюковым, Саморуковым и Стрелковым [252]. В работе [252] были уточнены значения температуры тройной точки, теплоты и энтропии фазового перехода, теплоты и энтропии плавления четырехфтористого углерода. Значение 5298,15 газообразного F4 в работе [252] не вычислялось. [c.525]

Все описанные вьппе калориметрические методы (кроме калориметров Моравца [28, 29]) применимы только для измерения теплоты испарения веществ с давлением пара выше 0,5-1 мм рт. ст. Прецизионные измерения давления пара и энтальпии парообразования органических соединений, использованные Е. Моравцем как контрольные точки, были проведены при высоких температурах и давлениях. Область экстраполяции обычно превышала интервал измерений или была с ним одного порядка, поэтому надежность экстраполированных величин невелика, особенно в случаях перехода через точку плавления или фазового перехода в области экстраполяции (т.е. для всех исследованных твердых органических веществ). Значения давления пара слаболетучих соединений, полученные методами истечения из камеры Кнудсена или испарением со свободной поверхности, недостаточно надежны, чтобы дать необходимую для проверки работы расширения пара точность, тем более что в этих методах используется тот же принцип истечения пара и измеряемое давление не является равновесным давлением насыщенного пара. [c.48]

При проведении калориметрических исследований ПТФЭ было, кроме того, отмечено, что пик плавления уменьшается и уширяется (рис. 11) [18, 31, 37, 38[. Эти данные могут быть основой другого метода определения 0 , который, очевидно, вследствие его малой надежности не использовался. Энтропия плавления в расчете на СРз-группу равна 1,14 кал-°С а т. пл. составляет 600 К [39]. На основании известных представлений о термодинамике фазового перехода при плавлении понижение т. пл. должно составлять 1,05-Ю °С на единицу мольной доли инородных групп. Наблюдаемое понижение на 26 К после облучения дозой в 126 Мрад [18] показывает, что на каждую группу СРа введено [c.270]

В термохимической лаборатории МГУ М. М. Поповым и Г. Л. Гальченко была построена калориметрическая установка для измерения твердых веществ в области 100—700° С методом непрерывного ввода теплоты и измерены окислов и галогенидов урана, а также некоторых солей натрия, калия и бария [164]. Эти измерения сопровождались исследованием фазовых переходов в изучаемых веществах. Адиабатический калориметр, также работающий по принципу непрерывного нагрева, сконструирован на кафедре неорганической химии МГУ К. Г. Хомяковым с сотрудниками и использован для исследования теплоемкостей сплавов при температурах до 800—850° С [165]. Вакуумный калориметр оригинальной конструкции для измерения силикатов до 1100° С был построен в Институте химии силикатов А. Г. Бо-гановым и В. Н. Глушковой [166]. [c.330]

Радиационная полимеризация акрилонитрила (т. пл. —82° С) в твердой фазе исследована весьма подробно [13, 27, 41, 45, 80, 126, 128, 130, 131, 136—147]. При низких температурах акрилонитрил существует в двух различных твердых фазах низкотемпературной (НТФ) и высокотемпературной (ВТФ) [131]. НТФ возникает при охлаждении до —196° С. При —113° С (фазовое превращение первого рода) [148] возникает ВТФ. При —140° С возникает разновидность НТФ, которую называют отожженной .. Кристаллографическое строение фаз пока неизвестно, однако они резко отличаются по диэлектрической проницаемости (е), которая достаточно велика для ВТФ 8=110 (при частоте менее 100 гц) для НТФ 8 = 2,7. Резко различна также и кинетика полимеризации. При облучении акрилонитрила выще точки его фазового перехода (т. е. в области ВТФ), мономер быстро полимеризуется с энергией активации 1,2—1,5 ккал1моль, что соответствует радикальному механизму. Энергия активации НТФ очень мала 0,2 0,2 ккал1моль. Это безактивационный процесс в очень щироком температурном интервале, где отмечено запределивание степени превращения на уровне 5%- Проведены калориметрические исследования твердофазной полимеризации, которые показали, что процесс протекает непосредственно под пучком, а также возможно его распространение за пределы области облучения [145, 146]. Данные ЭПР показывают наличие макрорадикала для ВТФ КСН(СМ)СН2СН(СЫ)СН2- и радикала для НТФ НзС(СЫ)СН-, сохраняющегося длительное время при температуре на десяток градусов ниже точки фазового перехода. Слегка желтый цвет по- [c.160]

Во многих случаях исследования смесей индивидуальных нормальных алканов калориметрическим методом основное внимание уделяется определению температур фазовых и модификационных переходов и в меньшей степени изучается изменение тепловых эффектов, характеризующих изменение межмолекулярного взаимодействия компонентов смесей. Были проведены калориметрические исследования фазовых и полиморфных переходов в бинарных смесях нормальных парафиновых углеводородов, одним из компонентов которых являлись н-С,дНзд или н-С,дН д, а в качестве второго компонента использовались последовательно н-С цН , н-С2,Н , и н-С зН д. Термограммы, полученные в процессе экспериментов обрабатывались и представлялись в виде графических зависимостей температур или энтальпии фазовых и модификационных переходов от состава исследуемых смесей. [c.143]

Интересные данные по влиянию примесей и отчасти фазового состояния на образование и рекомбинацию свободных радикалов при у-облучении (60Со, 77 К) в растворах СоС12 и МпСЬ НаО в метаноле получены в работе [251]. Достоинством работы является то, что исследование проводили и методом ЭПР, и калориметрическим методом. Как и следовало ожидать, эффективная рекомбинация стабилизированных радикалов происходит при переходе матрицы из стеклообразного в жидкое состояние. По начальным участкам кривых тепловыделения в процессе рекомбинации радикалов была оценена энергия активации (21 4 кДж/моль). Полученное значение, по-видимому, связано с температурной зависимостью подвижности в матрице при ее расстекловывании. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология