Определения константы скорости тушения

Определение константы скорости тушения [c.179]

Определение констант динамического и статического тушения флуоресценции. Для раздельного определения констант скорости взаимодействия возбужденных молекул флуорофора с тушителем (динамического тушения) и константы равновесия комплексоой-разования в основном состоянии (статического тушения) проводят измерения спектров и кинетики флуоресценции образцов с различными концентрациями тушителя (в том числе и в отсутствие туши- [c.115]

Перенос энергии, происходящий между молекулами на расстоянии, значительно превышающем их диаметры столкновения. Скорость переноса по этому механизму не должна лимитироваться диффузией и поэтому не должна зависеть от вязкости даже при переходе от жидких растворов к твердым. Для этого механизма тушение возбужденной молекулы D молекулой А не связано с диффузией или непосредственной встречей молекул за время жизни возбужденного состояния.. Электронные системы молекул D и А можно рассматривать как механические осцилляторы, которые способны колебаться с общей частотой v. Колеблющиеся электрические заряды молекул D и А будут взаимодействовать друг с другом как два диполя. Когда молекула А оказывается вблизи молекулы D, имеется определенная вероятность того, что прежде чем испустить фотон, молекула D передаст свою энергию возбуждения акцептору А. Константа скорости переноса энергии описывается уравнением [c.86]

Течение в отборном зонде содержит элементы, характерные для потоков реагирующих газов в сверхзвуковых соплах для ракет и в аэродинамических трубах [12]. Точное количественное решение задач для таких течений со многими одновременными элементарными реакциями получено на быстродействующих счетных. машинах при использовании наиболее надежных данных о константах скорости. Вычисления проведены для профилей СО, Нг и Н при размерах типичного ракетного сопла, имеющего форму конуса с углом 25° и выходным радиусом 10 мм. Входящая в сопло смесь была равновесной при 3000 К и давлении 4 МПа с составом, характеризующимся массовыми долями элементов углерод — 0,25, водород-—0,1, кислород— 0,65. Основными компонентами являлись СО, Нг и Нг.О с заметными следами Н и ОН. Результаты ясно указывают на прекращение значительных изменений состава на расстоянии 5 см от входа в сопло, где температура падает примерно на 1500 К, а давление меняется приблизительно в 20 раз. Концентрации основных соединений на расстоянии 5ч-25 см отличаются на несколько процентов от значений на входе, в то время как концентрации атомов и радикалов отличаются много больше. Это исследование доказало решающее значение уровня входного давления при определении точки замораживания . Установлено, что чем ниже входное давление, тем быстрее тушение реакций. [c.95]

Достаточно убедительное доказательство гетерогенного механизма ингибирования получено в работе [89], в которой сопоставлялись огнетушащие концентрации различных солей определенной дисперсности для тушения метано-воз-душных смесей, а также константы скорости гетерогенной рекомбинации атомов кислорода и водорода на поверхности солей. Огнетушащую эффективность измеряли методом флегматизации, т. е. установлением пиковой концентрации потока порошка, подаваемого сверху навстречу распространяющемуся пламени метана в воздухе в стандартной трубе для определения пределов воспламенения. [c.115]

И на разрешение по длине волны, так как от нее зависит ширина линии. Константа скорости тушения важна и в измерениях атомной флуоресценции (гл. 4). Как предположили Оменетто и др. [57], константу скорости Й21 можно найти, если известна (Яо)нас [формула (36)]. При экспериментальном определении (Яо) ас иногда желательно устранить неопределенность вследствие столкновений, вызываюших переходы между подмножествами доплеровских скоростей, с помощью однородного облучения атомов во всех подмножествах доплеровских скоростей источником непрерывного спектра с постоянной спектральной плотностью падающего излучения. Этим требованиям удовлетворяет лазер, у которого длины волн мод отстоят друг от друга на расстояние, меньшее чем лоренцевская ширина атомных переходов, и моды имеют одинаковые интенсивности. [c.180]

Тущение включает и самотущение, т. е. процесс, в котором роль тущителя играет флуоресцирующее вещество. В умеренно разбавленных растворах (<10 М) переносом энергии и са-мотущением можно пренебречь. Константу скорости тущения посторонним веществом (йд) можно рассчитать, зная константу тушения Штерна — Фольмера [уравнение (75)] и время жизни флуоресценции в отсутствие данного тушителя (то). Способы определения остальных трех констант скорости будут рассмотрены в следующих разделах. Следует отметить, что константа скорости внутренней конверсии включает скорость тущения флуоресценции растворителем. Как мы увидим, это тушение может представлять собой фотохимическую реакцию или же такое взаимодействие, которое повышает скорость интеркомбинационной конверсии. [c.286]

Хорошо изв тно, что при определенных условиях порфирины агрегируются 1913]. С триплетным состоянием агрегированного порфирина связано слабое поглощение, которое наблюдалось при лазерном флеш-фотолнзе РР DME при pli 7 1809]. Время жизни этого состояния очень мало и зависит от концентрации порфирина соогветсгвующие константы скорости приведены в табл. 2.2.1. Детальное исследование времен жизни триплетных состояний целого ряда порфиринов (не только тех, о которых говорилось выше, см. например, работу 11861 ) показало, что в тщательно очищенных жидких растворах триплетное состояние порфирина тушится в результате нсдиффузионного взаимодействия с молекулой порфири-на, находящейся в основном состоянии вероятно, при этом работает механизм триплетного эксимерного тушения. [c.79]