Особенности радиационно-химических процессов в жидкой фазе

Рассматриваются особенности радиационно-химических процессов в газовой, жидкой и твердой фазах. [c.2]

ОСОБЕННОСТИ РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ [c.250]

На примере радиолиза воды были рассмотрены некоторые общие особенности радиационно-химических процессов в жидкой фазе, в частности образование треков и связанная с ними неравномерность образования продуктов радиолиза в облучаемой среде. Особенностью процессов в жидкой фазе является также эффект клетки, обусловливающий обратную рекомбинацию радикалов, образующихся при диссоциации молекул. Наконец, образование сольватированных электронов, играющих заметную роль в процессах радиолиза, также является характерной особенностью радиационно-химических реакций в жидкой фазе. [c.271]

И достижением всеми ионами коллектора. Однако условия облучения реальных систем отличаются от этих в значительной степени. Так, в газе при атмосферном давлении столкновения между молекулами происходят приблизительно каждые 10 се/с. Поэтому прежде чем произойдет мономолекулярное разложение ионов, возможны взаимодействие или дезактивация их при столкновении с молекулами. Следовательно, здесь вид разложения будет отличаться от наблюдаемого в масс-спектрометре. Еще более важна роль столкновений в жидких и твердых веществах. Возможно также, что процессы нейтрализации ионов, медленно идущие в газообразных веществах, в конденсированной фазе имеют весьма высокие скорости. Таким образом, хотя масс-спектрометрические данные и содержат в себе очень ценные сведения (см., например, работу [М5]), не следует искать какую-либо пряжею связь между масс-спектрами и радиационной химией. Особенно это относится к радиационно-химическим процессам, протекающим в жидких и твердых веществах. [c.30]

Первая ее особенность — учет условий массо- и теплообмена в зоне облучения наряду с учетом радиационно-физических параметров. Вторая особенность — низкая удельная радиационная энергоемкость (от 10 Вт-ч/тдо 1 кВт-ч/т) большинства процессов., протекающих в жидкой фазе и в двухфазных системах (жидкость — газ, жидкость — твердая фаза). В связи с этим для их осуществления не требуется создавать облучатели мощностью более нескольких киловатт, хотя ограниченные объемы радиационно-химических реакторов во многих случаях требуют применения источников Со высокой удельной активности. Третья особенность — большая компактность радиационно-технологических гамма-установок этой группы процессов, так как во многих случаях такие установки должны хорошо вписываться в сложные технологические схемы химических производств. [c.197]

Способ полимеризации в твердой фазе новый и еще недостаточно изученный. Не установлена пока и природа полимеризации, т. е. носит ли она радикальный или ионный характер. Особенность этой полимеризации в том, что она протекает при температурах ниже температуры плавления мономеров, т. е. при низких температурах. Отсутствие жидкой фазы ограничивает возможность инициирования процесса, в частности возможность тепловой активации. Распределение инициатора в твердой фазе также затруднено. Поэтому наиболее употребительными методами инициирования в твердой фазе являются радиационно-химические и фотохимические. [c.24]

В первые годы после этого открытия метод ЭПР применялся в основном физиками для решения частных физических задач. В конце сороковых годов этот метод начал с успехом применяться для исследования тонких деталей электронной структуры парамагнитных ионов в кристаллических решетках разной симметрии. С начала пятидесятых годов началось бурное применение метода ЭПР к решению химических задач. Это связано с тем, что для современной химии имеет чрезвычайно большое значение выяснение структуры и химических свойств парамагнитных частиц, принимающих участие в сложных химических процессах. Это, с одной стороны, парамагнитные ионы металлов переходных групп периодической системы, являющиеся активными центрами огромного числа различных гетерогенных катализаторов и входящие в состав различных металлоорганических комплексов, определяющих активность сложных органических катализаторов, в том числе большинства биологических ферментов. С другой стороны, детальное исследование огромного числа сложных химических реакций в газовой и жидкой фазах, в том числе фотохимических, радиационно-химических и биохимических процессов, привело к представлению о чрезвычайно большой распространенности в химии свободно-радикальных и цепных механизмов. В большинстве случаев, и особенно в случае быстрых процессов, заключение о радикальном характере того или иного процесса в связи с трудностями непосредственного обнаружения, измерения концентраций и установления строения свободных радикалов основывалось на косвенных кинетических данных. Как будет показано ниже, метод ЭПР позволил подойти к решению обеих проблем, которые можно объединить [c.7]

Несмотря на то, что привитая полимеризация (ПП) является одним из. наиболее перспективных методов модифицирования полимерных материалов, кинетические особенности и механизм прививки виниловых мономеров изучены явно недостаточно (см. гл. III). Это обусловлено прежде всего тем, что ПП в большинстве случаев осуществляли из жидкой фазы, а в этих условиях обычно параллельно протекал процесс гомополимеризации. Применение радиационно-химического парофазного метода ПП под пучком излучения почти исключало передачу цепи на мономер и, следовательно, образование гомополимера [51—53]. Однако ионизирующее излучение действует не только на подложку, оно поглощается привитыми макромолекулами и сорбированным мономером. Все это затрудняет исследование кинетики и механизма реакции ПП. [c.39]

Наиболее экономичным радиационно-химическим реактором для проведения процессов в жидкой фазе и двухфазных систе- мах является цилиндрический реактор со стержневым облуча- телем, расположенным по центру реактора. Особенно выгодно использование такого реактора при барботаже большого коли--чества газа [306]. Для создания большой равномерности поля МПД по высоте реактора необходимо, чтобы отношение высоты к радиусу было бы не меньше 5. Большая неравномерность МПД по радиусу реактора при барботированрш газа хорошо сглаживается, в других случаях необходимо ставить мешалки (большей частью аксиально-поточные, пропеллерные), при этом возможна как их эксцентрическая установка в реакторе, так и центральная- В последнем случае вал мешалки располагается коаксиально трубе облучателя, за стенкой охлаждающей рубашки. Однако при толщине трубчатого вала около 3—5 мм он может частично экранировать облучатель (радиационные потери при этом составляют около 2—5%). [c.207]

Основной реакцией, протекающей при действии ионизирующих излучений на тетрафторэтилен, является реакция нолимеризации. В результате исследования радиационной полимеризации тетрафторэтилена под действием Р- и 7-излучений в жидкой и газовой фазах и в различных средах были обнаружены две особенности этого процесса во-первых, необычайная легкость полимеризации тетрафторэтилена, протекающей с высоким радиационно-химическим выходом, достигающим 10 молекул на 100эб, и, во-вторых, длительный эффект последействия, характеризующийся высокой скоростью пост-полимеризации. Способность тетрафторэтилена полимеризоваться под действием излучения с чрезвычайно большим радиационно-химическим выходом позволила осуществить полимеризацию этого мономера в газовой фазе при атмосферном давлении и температуре 20°С и в жидкой фазе при температуре —78°С. Полное превращение мономера в полимер при —78° С и мощности дозы 10 рд/сек достигается в течение 3 час. При повышении температуры до 20°С скорость полимеризации резко возрастает. Полное превращение мономера в полимер в этих условиях достигается в течение 20 мин. Вычисленное значение радиационно-химического выхода С при 20° С и мощности дозы 10 рд/сек составляет 7-10 молекул на 100 эв и является наибольшим из всех известных в настоящее время выходов радиационно-химических реакций. [c.110]