Виниловые мономеры, прививка

Прививочная полимеризация. Прививка одних полимеров к другим—один из методов модификации высокомолекулярных соединений. Радиационный метод инициирования прививочной полимеризации— наиболее универсальный. Макрорадикалы, возникающие при радиолизе полимеров, инициируют полимеризацию винилового мономера, в результате чего образуются боковые ветви другого полимера на исходном полимере. [c.214]

Попеременное облучение в кислороде и без кислорода Виниловые мономеры Температура ниже температуры плавления полипропилена Электромагнитное корпускулярное излучение—при прививке [178] [c.150]

П. химически стоек, устойчив в маслах, бензине. В инертной атмосфере не разлагается даже при его т-ре плавления. При длит, хранении на воздухе, особенно при повьппенных т-рах, а также при обработке озоном он окисляется с образованием пероксидных групп (это св-во используют для прививки к П. виниловых мономеров). П. не гидролизуется водой заметный гидролиз происходит при нагр. и ускоряется в присут. щелочей и особенно к-т. [c.630]

Из вискозы формованием через плоскую щелевую фильеру получают гидратцеллюлозную пленку (толщиной 20...30 мкм), пластифицированную глицерином - целлофан. Его используют как упаковочный материал. При использовании для формования кольцевой фильеры получают колбасную оболочку. Вискозу также применяют для получения искусственных губки и кожи (кирзы). В последнее время из вискозы получают порошковую (гранулированную) гидратцеллюлозу для использования в качестве сорбента. Следует также отметить, что ксантогенат целлюлозы весьма реакционноспособен и может быть использован для получения новых производных целлюлозы, например, взаимодействием с алкилгалогенидами или аминами, а также для прививки виниловых мономеров и иммобилизации ферментов. Это открывает новые перспективные направления использования ксантогенатов целлюлозы. [c.595]

В настоящем сообщении приведены результаты изучения влияния прививки различных виниловых мономеров (винилацетата, пентадиена, малеинового ангидрида, 4-хлорэтилена, 3-хлорэтилена, 1-гексена, 3-геп-тена) на адгезию и смачиваемость синтетических волокон. [c.606]

Смачиваемость волокон, модифицированных прививкой виниловых мономеров [c.607]

Анализ результатов фракционирования целлюлозы и сополимеров, полученных по свободнорадикальному механизму, из предварительно облученной целлюлозы и виниловых мономеров, показывает, что в процессе реакции образуются привитые сополимеры. Состав привитого сополимера определяется составом исходной бинарной смеси, причем соотношение компонентов в исходной смеси и в сополимере не всегда одно и то же. Для данной бинарной смеси мономеров состав привитого полимера не зависит от степени прививки [37]. [c.226]

Сополимеры фибриллярной целлюлозы, полученные реакцией сополимеризации, инициированной свободными радикалами, сохраняя некоторые характеристики целлюлозы, приобретают и новые свойства. Это расширяет возможности использования целлюлозных волокон для производства текстильных материалов. Морфология волокон может быть изменена направленным образом. Разрушение при истирании гораздо меньше для модифицированных волокон, чем для необработанных за счет этого увеличивается устойчивость к истиранию изделий из этих волокон. Для волокон из сополимеров наблюдается существование вторичных переходов и в некоторых случаях они обладают свойствами термопластов. При высоких степенях прививки получаются каучукоподобные эластомеры. Поверхностные свойства сополимеров (например, их способность к очистке от загрязнений) могут быть улучшены применением виниловых мономеров с гидрофильными функциональными группами. Устойчивость сополимеров к гниению, зависящая от типа применяемого мономера, выше, чем у необработанной целлюлозы. Сшитые сополимерные целлюлозные ткани отличаются большей устойчивостью при стирке по сравнению со сшитыми немодифицированными целлюлозными тканями. [c.235]

Очевидно, что при использовании бифункциональных мономеров имеет определенное преимущество вариант, при котором способ полимеризации на стадии прививки отличается от примененного при получении первого полимерного компонента. Если же на обеих стадиях полимеризации используется один и тот же метод, то выбор подходящего бифункционального мономера весьма ограничен, поскольку трудно из двух аналогичных полимеризуемых групп сохранить одну непрореагировавшей. Однако аллилметакрилат и аллилакрилат являются примерами мономеров с заметно различающейся реакционноспособностью двух полимеризуемых групп, что позволяет получать сополимеры, в которых боковые аллильные группы остаются в основном незатронутыми. Данные по сополимеризации такого мономера, как аллилацетат, с некоторыми наиболее важными виниловыми мономерами приведены в табл. III.20 [77]. [c.106]

Эти радикалы имеют макромолекулярный характер, а их размеры определяются пределом механической деструкции они способны инициировать полимеризацию некоторых виниловых мономеров и их прививку на полиметилметакрилате. [c.127]

Фрагменты деструкции, полученные при разрыве полиамидов в химически инертных жидких средах, имеют радикальный характер и способны инициировать в присутствии диоксана и ацетона реакции прививки различных виниловых мономеров (акрилонитрила, стирола и т. д.). [c.184]

Те же полимеры (целлюлоза и ее эфир) использовались и при прививке с виниловыми мономерами (акрилонитрил, метилметакрилат и винилхлорид). [c.319]

После того как было доказано [58, 59], что процесс деструкции нри вибрационном измельчении полиамидов протекает по цепному радикальному механизму, стал возможен ряд механохимических синтезов (прививка цепей). Эти синтезы осуществляются полимеризацией различных виниловых мономеров, находящихся в среде для измельчения, причем инициирующую роль выполняют макрорадикалы полученные продукты имеют разветвленную структуру с основой, состоящей из исходных полиамидных цепей. [c.319]

Сравнение процессов прививки на поликапролактаме с различными виниловыми мономерами [c.331]

При прививке к натуральному каучуку виниловых мономеров, обладающих способностью полимеризоваться, структура образующегося сополимера является более сложной. Мостики между цепями каучука могут иметь различную длину, и привитые участки можно рассматривать скорее как ответвления, а не как мостики. [c.275]

Одновременно с реакцией прививки протекают реакции гомополимеризации винилового мономера и сшивания полимера. [c.286]

Привитые сополимеры могут быть получены как обычным методом облучения в присутствии мономера, так и методом, при котором используется предварительное облучение. Для получения полимера с захваченными радикалами его подвергают действию ионизирующего излучения в отсутствие воздуха и мономера. Последующее взаимодействие облучен-ного полимера с виниловым мономером при нагревании или без нагревания приводит к образованию привитых или блок-сополимеров в зависимости от характера деструкции полимера в процессе предварительного облучения. Применение метода с захваченными радикалами позволяет получать однородные продукты, не содержащие гомополимера [141]. Поверхностная прививка может быть осуществлена методом, включающим предварительное облучение, затем облученный полимер (обычно в виде волокон или пленок) выдерживают в парах винилового мономера [142]. [c.288]

Аналогичный метод прививки виниловых мономеров к целлюлозе заключается в использовании в качестве активных центров металлических или неметаллических комнонентов, входящих в состав катализатора или инициатора, обладающих ионообменными свойствами [147]. Этот метод применим также для прививки на другие природные и синтетические полимерные материалы, содержащие функциональные группы, способные вступать в ионообменные реакции, например белки, крахмал и полиамиды. В целлюлозе, нанример, функциональные группы обладают слабокислыми свойствами посредством ионообменной реакции их можно превратить в каталитически активные катионы. Вторым компонентом каталитической системы является окислитель, который вместе с мономером диффундирует к активному центру связанного катиона. В результате окислительно-восстановительной реакции образуются свободные радикалы, которые и инициируют полимеризацию мономера. [c.290]

Озонируемый полимер может быть в виде волокна или пленки (в этом случае прививка происходит на поверхности) или находиться в растворе. В качестве исходных полимеров использовали полиэтилен, поливинилхлорид и полибутадиен. Изотактические и атактические ноли-а-олефины также подвергали озонированию, после чего проводили привитую сополимеризацию с виниловыми мономерами. Полиамидные и полистирольные волокна и пленки [161, 162] озонировали и затем осуществляли модификацию их поверхности прививкой полистирола и различных полярных виниловых мономеров. Целлюлозу и крахмал также озонировали и модифицировали прививкой виниловых мономеров [163, 164]. [c.294]

Прививка происходит также при нагревании предварительно окисленного волокна или пленки с разнообразными жидкими или газообразными виниловыми мономерами (табл. XI1-18). [c.438]

Прививочная сополимеризация виниловых мономеров на полимерные материалы была предметом интенсивных исследований в течение почти четырех десятилетий. Несмотря на огромное число опубликованных статей и патентов и полученные интересные результаты, процесс прививки не получил коммерческого развития. Причины отсутствия масштабного промышленного применения частично экономические. Среди технических проблем, которые в значительной степени остаются не решенными и сейчас, — конкурентное образование гомополимера в большинстве случаев и отсутствие воспроизводимости этих существенно неоднородных реакций. Кроме того, существует определенная трудность контроля привитых боковых цепей в молекулярно-массовом распределении. [c.215]

Опубликованы. работы по прививке различных виниловых мономеров на обработанный О2 и О3 или смесью О2 и О3 полибутадиен и другие полимеры 1231 1232. Вулканизаты привитых сополимеров имеют более высокие механические показатели, чем вулканизаты полибутадиена. Так, сопротивление разрыву вулканизата привитого сополимера полибутадиена и метилметакрилата (80 20) в 3 раза выше, чем вулканизата полибутадиена 1231. Привитые сополимеры стирола с полихлоропреном получали также при нагревании (30—100° С) дисперсии полихлоропренового латекса и стирола 122 . [c.818]

Для увеличения числа радикалов на поверхности углерода и повышения степени прививки полимеров кроме модификации поверхности пероксидами могут быть использованы и другие приемы, например вибропомол углерода в среде виниловых мономеров. Дополнительные поверхностные радикалы появляются в данном случае за счет разрыва связей С—С. Активация поверхности осуш,ествляется также у- и УФ-облучением. Степень прививки полимеров к углеродным материалам, как в случае минеральных наполнителей, повышается при использовании полифункциональных мономеров и инициаторов, взаимодействие которых с поверхностными группами углерода обеспечивает химическую связь поверхность— полимер. [c.253]

Как известно из литературы, большинство исследователей радиационную прививку полимерных цепей к целлюлозе проводят облучением целлюлозы в присутствии растворов виниловых мономеров. [c.153]

Шапиро [28] описал радиационную прививку некоторых виниловых мономеров к целлюлозе. Кроме того, к искусственному шелку, бумаге, древесной целлюлозе, хлопчатым тканям, пряже и джуту привились следующие мономеры стирол, метилметакрилат и другие акриловые мономеры. Привитая целлюлоза открывает возможности создания новых окрашенных текстильных материалов. Например, сначала целлюлозу красят, а затем на нее прививают полистирол, что дает устойчивую, длительно сохраняющуюся окраску. И даже более того, прививая такой гидрофобный материал, как полистирол, на гидрофильные ткани (хлопчатобумажные), можно сделать их водонепроницаемыми. [c.381]

Реакции сшивания проводят по следующей методике. Полиэфир растворяют при перемешивании в виниловом мономере (7 3) и смесь нагревают до 130°С для более интенсивного растворения. Для предотвращения преждевременной полимеризации в систему добавляют ингибитор (0,1—0,5% гидрохинона или 4-трет-бутилка-техина). После того как смесь гомогенизируется, раствор охлаждают до температуры полимеризации и добавляют инициатор (1— 3% от общего количества реагентов). Образование геля в реакционной смеси служит доказательством начала полимеризации. В зависимости от условий реакции отверждение полимера протекает приблизительно 24 ч. Полученный сшитый полимер часта содержит некоторое количество растворимых продуктов (растворимый виниловый гомополимер), которое можно точно определить путем экстракции подходящим растворителем (например, бензолом, если в качестве винилового компонента взят стирол). Количество растворенного вещества служит мерой степени сшивания и прививки. [c.200]

Сопоставление с механизмом деструкции, ранее описанным для полиамидов, напоминает, что при вибрационном измельчении происходит фрагментация макромолекулярных цепей на свободные радикалы. В присутствии влаги одновременно с процессом механической деструкции протекает и активированный механохимически гидролиз, который не влияет на прививку. Любой из полученных макрорадикалов может инициировать поли.мери-зацию виниловых мономеров, присутствующих в реакционной среде, и ирививку синтезированных таким образом цепей на полиамидном основании [c.334]

Ненасыщенный полимер содержит два различных активных центра для образования разветвлений или осуществления процесса прививки. Атомы углерода в а-положении по отношению к двойной связи наиболее реакционноспособны и чувствительны к атаке свободными радикалами и, следовательно, к передаче цепи, чем и обусловлено образование активных центров для прививки. Кроме того, двойные связи молекулы полимера могут участвовать в сополимеризации с виниловым мономером и являться активными центрами для роста боковых цепей. Сшивание и гелеобразова-ние обусловлены введением в боковую цепь более одной двойной связи. Сшивание может происходить и при соединении двух боковых цепей, принадлежащих различным основным цепям, особенно в случае стирола, поскольку обрыв цепи в процессе его полимеризации происходит в результате рекомбинации. [c.271]

Продукты прививки стирола к полиэфирам и алкидным смолам и аналогичные продукты, полученные при прививке других виниловых мономеров, имеют промыщленное применение. Полиэфиры получаются поликонденсацией ненасыщенных двухосновных кислот и насыщенных гликолей или насыщенных двухосновных кислот и ненасыщенных гликолей. В качестве ненасыщенных кислот (или их ангидридов) в реакциях поликонденсации использовали малеиновую, фумаровую, итаконовую, меза-коновую и мс-3,6-эндометилеи-А -тетрагидрофталевую (продукт присоединения циклопентадиена и малеинового ангидрида) кислоты. Бутен-диол-1,4 был использован в качестве ненасыщенного гликоля. Для синтеза привитых сополимеров, кроме стирола, применяли винилацетат, акрилаты и метакрилаты, винилтолуол и аллиловые соединения, а также смеси мономеров, например смесь стирола с метилметакрилатом, и различные бифункциональные мономеры, например дивинилбензол и диаллилфталат. Наибольшее применение получил продукт прививки стирола к полиэфиру малеиновой кислоты. [c.273]

Привитые сополимеры были получены при полимеризации стирола, этилакрилата, метилметакрилата и различных других виниловых мономеров в латексах полимеров и сополимеров бутадиена, не содержавших геля. Если гомополимеры винилового мономера являются твердыми, как, например, полистирол и полиметилметакрилат, то прививка таких мономеров способствует повышению жесткости полимеров если же гомополимеры являются мягкими и эластичными, как, например, полиэтилакрилат, жесткость полимера в результате прививки повышается незначительно. Полиметилметакрилат, привитый на полимер или сополимеры бутадиена, оказывает больший эффект усиления, чем привитый в эквивалентном количестве стирол, который в свою очередь способствует большему усилению, чем монохлорстирол или дихлорстирол. Интересно, что при этих процессах прививки тенденция к сшивсшию основных цепей мала полученный привитой сополимер может не содержать геля. [c.277]

Интересная модификация метода с использованием предварительного облучения заключается в облучении полимера в присутствии реагентов, способных к образованию свободных радикалов, например перекиси бензоила, водного раствора перекиси водорода или азо-бис-изобутиронит-рила. Полимер немедленно после облучения погружают в виниловый мономер для инициирования привитой сополимеризации. Аналогично была осуществлена прививка различных виниловых мономеров на полиэтилен, полиэтилентерефталат, полиамид и поливинилфторид [144]. Хотя для проведения указанной реакции были использованы электроны высокой энергии, этот метод должен быть одинаково эффективен и при применении для облучения полимера 7-лучей или других излучений высокой энергии. [c.289]

К полиамидам и полиэтилентерефталату были привиты этим методом различные виниловые мономеры 103—106]. Степень прививки сильно уменьшается при применении высокоориентированных полиамидных плеиок [104]. Прививка, очевидно, ограничивается поверхностными слоями. [c.440]

Химич. свойства. Расплав П. под действием кислорода воздуха быстро окисляется, окрашиваясь в желтый (до коричневого) цвет. В инертной атмосфере П. не разлагается даже при темп-ре плавления полимера. При длительном хранении на воздухе, особенно при повышенных темп-рах, а также при обработке озоном П. окисляется с образованием в макромолекулах перекисных групп. Это свойство П. используют для прививки к нему по перекисным группам различных виниловых мономеров, напр, стирола, винилацетата, акрилонитрила. Для уменьшения деструкции под влиянием кислорода воздуха нри повышенных темн-рах в П. (в процессе его получения, в расплав или в р-р готового нолимера) вводят различные стабилизаторы, напр, неорганич. и органич. соли марганца или меди, мелкораздробленную медь, карбазол, Р-нафтол, дибензилфенол и др. Ионизирующее облучение вызывает сшивание П. и, следовательно, снижает его кристалличность. [c.469]

Прививка виниловых мономеров на окисленные атактические а-оле-финовые полимеры приводит к получению полимеров с интересными свойствами. Например, в результате прививки винилхлорида наноли-сс-оле-фины, которую можно осуществить в водной эмульсии в присутствии полиэтиленаминов, препятствующих образованию гомополимера, наблюдается эффект пластификации, т. е. ноли-а-олефины пластифицируют поливинилхлорид. Поли-а-олефины не препятствуют ассоциации цепей поливинилхлорида друг с другом и, в то же время прививка препятствует разделению двух полимеров. В противоположность обычной пластификации ноливинилх.лорида в данном случае температура перехода второго рода заметно не снижается. Вместе с тем прочность и разрывные удлинения возрастают. [c.160]

Другую группу образуют сополимеры О. с виниловыми мономерами. Эта область лишь начинает развиваться, однако ясно, что введение простых эфирных связей в углеродные цепочки виниловых полимеров позволит улучшить нек-рые их свойства эластичность, гидрофильность, адгезию. Относительно просто обстоит дело с привитой и блоксополимеризацией, к-рые обычно проводят анионным путем, причем основой чаще является живой виниловый полимер (полистирол, поливи-нилнафталин, полиакрилонитрил). Возможна прививка винилового мономера к полиэтиленоксиду при его механодеструкции. Синтез блоксополимеров путем рекомбинации живущих анионов и катионов осуществлен на примере полистирола и политетрагидрофурана. [c.210]

Совместная полимеризация этого полифункционального мономера с некоторыми виниловыми мономерами в присутствии дисперсных кремнийдиоксидсодержащих наполнителей исследована в работах [400, 401]. Получены высокоцаполненные полимеры с разной степенью прививки к твердой поверхности. [c.224]

Влияние прививки инициатора к частицам твердого наполнителя на скорость его термического распада (рис. 10.3) и на инициирующую активность при полимеризации виниловых мономеров изучено в работе [415]. В качестве инициатора использовали 4-азо-бис-4-цианпентановую кислоту (АЦК), а в качестве наполнителя — карбонат кальция (мел) при их взаимодействии происходила химическая прививка инициатора на поверхность частиц мела [c.229]

Полимеризация виниловых мономеров на поверхности модифи-цированнъ1х углеродистых наполнителей. Одним из путей модификации углеродистых наполнителей с целью уменьшения их ингибирующего действия и увеличения эффективности прививки является обработка пероксидами. Поверхность углеродных материалов оказывает, как правило, промотирующее влияцие на распад пероксидов. От типа функциональных групп на поверхности углерода зависит механизм разложения инициаторов. Так дикумилпероксид в присутствии основных саж разлагается по свободнорадикальному механизму, а в присутствии кислых саж — по ионному с образованием в качестве основного продукта а-метилстирола [436]. Промотирующее влияние различных форм углерода на распад пероксидных инициаторов различно. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология