Распределение активных центров гетерогенных катализаторов по стереоспецифичности

Это предположение находится в соответствии с тем, что гомополимеры и сополимеры а-олефинов, полученные в присутствии гетерогенных катализаторов, характеризуются широким распределением по молекулярной массе, по составу и по стереорегулярности [753, 755]. Отсутствие дискретности распределений позволяет принять изменение указанных параметров непрерывным. Экспериментальные данные хорошо согласуются с теоретическим анализом модели гетерогенного катализатора, в котором предполагается экспоненциальное распределение центров роста по активности и стереоспецифичности [753—755]. [c.183]

Активные центры на поверхности гетерогенного катализатора могут значительно различаться по стереоспецифичности. Поэтому понятие стереоспецифичности каталитической системы представляет собой некоторую статистическую характеристику, учитывающую стереоспецифичность отдельных центров роста и их распределение по стереоспецифичности. Несмотря на это, использование указанного параметра для каталитических систем различных типов позволяет выявить зависимость его от условий полимеризации и при исследовании узких фракций полимеров получить информацию о распределении и стереоспецифичности отдельных типов активных центров. [c.350]

Роль донора электронов в повышении активности и показателя стереорегулярности точно не выяснена и может изменяться при переходе от одной каталитической системы к другой. Гетерогенность системы, содержащей Т1С1з, позволяет предположить распределение активных центров по величинам стереоспецифичности и скорости полимеризации. Доноры электронов, вероятно, влияют и на электронные, и на стерические свойства катализатора, дезактивируя иестереосиецифические центры, превращая их в стереосиецифические и способствуя образованию новых центров ири полимеризации. [c.213]

Данные, приведенные в табл. У1.8, свидетельствуют о том, что в случае гетерогенных катализаторов большая часть полимера образуется на высокостереоспецифических активных центрах. Фракционирование гомополимеров растворителями позволяет получить лишь качественную картину распределения активных центров по стереоспецифичности. Это связано с грубостью и неизбиратель-ностью разделения. Более тонкое фракционирование сополимеров этилена с пропиленом по составу привело к выводу о том, что в случае гетерогенных катализаторов активные центры характеризуются экспоненциальным распределением по стереоспецифичности [754]. Существование активных центров, характеризующихся низкой стереоспецифичностью, является следствием дефектности кристаллической решетки катализатора [1220, 1221]. [c.358]

Модификация гетерогенных и коллоидно-дисперсных катализаторов основаниями Льюиса в большинстве случаев приводит к повышению стереорегулярности, а однов,ременно я молекулярной массы образующихся полиолефинов [166, 620, 694, 718, 724, 729, 749, 759, 760, 1013, 1093, 1126, 1135, 1144, 1149, 1166, 1169]. Влияние электронно-донорных соединений на стереоспецифичность мо,-дифицированных комплексных катализаторов связывают с участием ЭДС в образовании высокостереоспецифическйх активных центров [694] с уменьшением энергетической неоднородности поверхности, что способствует образованию полимеров с узким распределением по стереорегулярности с преимущественной дезактивацией нестереоспецифических активных центров на поверхности и в растворе [1013]. Повышение стереорегулярности и молекулярной массы при одновременном уменьшении выхода полимера свидетельствует о том, что этот эффект во многих случаях оказывает решающее влияние на стереоспецифичность катализатора. Исключения наблюдаются тогда, когда модификация приводит к диспергированию гетерогенных катализаторов [1166]. Наконец, влияние электронно-донорных соединений на стереоспецифичность модифицированных комплексных катал.чзаторов объясняют удалением с поверхности треххлористого титана таких нежелательных продуктов, как А1С1з или соединения четырехвалентного титана [24, [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология