Активные центры гетерогенных катализаторов

I. Активные центры гетерогенных катализаторов [c.331]

Для кристаллических катализаторов, характеризующихся правильным пространственным расположением частиц, были установлены закономерности, связывающие расстояния между атомами в превращаемой молекуле с расстоянием и геометрическим расположением частиц катализатора. Эти закономерности составляют содержание теории мультиплетов А, А. Баландина, в которой впервые рассматривается состав активного центра гетерогенного катализатора. [c.147]

И. взаимодействуют с промежут. продуктами р-ции или активными центрами, на к-рых происходит превращение. Так, И. цепных р-ций быстро реагируют с атомами или своб. радикалами, ведущими р-цию, обрывая цепи И. каталитич. р-ций чаще всего дезактивируют катализатор, образуя неактивный комплекс с гомогенным катализатором или сорбируясь на активном центре гетерогенного катализатора. В-ва, к-рые тормозят р-цию, меняя физ. св-ва среды (давл., диэлектрич. проницаемость, pH и т. п.), не относят к И. [c.219]

АКТИВНЫЕ ЦЕНТРЫ ГЕТЕРОГЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ И ИХ СВЯЗЬ С ДЕФЕКТАМИ РЕШЕТКИ КРИСТАЛЛОВ О. м. Полторак [c.107]

В заключение следует прежде всего отметить важность полученных результатов для теории гетерогенного катализа, для решения вопроса о физической природе активных центров гетерогенных катализаторов. [c.151]

Различие скоростей протекающих реакций, приводящих к образованию нескольких карбокатионов из одной и той же молекулы, обусловливает разнообразие реакционных путей. Процесс осложняется присутствием нескольких активных центров гетерогенных катализаторов. Эти центры различаются не только по кислотной силе, но, как будет показано далее, и по своей природе. Кроме того, картина осложняется присутствием твердой поверхности, которая может индуцировать стерические превращения. Диффузионное сопротивление также может серьезно искажать наблюдаемую кинетическую картину. [c.28]

Подобного рода значительное влияние энтропийного фактора на скорость процесса выявляется также и в некоторых реакциях на активных центрах гетерогенных катализаторов. Так, например, разложение муравьиной кислоты на таких катализаторах, как стекло, золото, серебро, платина и родий (при 200°), характеризуется в общем близкими величинами энергии активации (около 25 ккал моль). [c.28]

Образующиеся при этом поверхностные соединения титана под действием обычных металлоорганических сокатализаторов превращаются в высокоактивные центры роста, подобные активным центрам гетерогенных катализаторов Циглера—Натта. [c.52]

Перенос мономера к активным центрам гетерогенных катализаторов [c.216]

Для выявления роли внутренней диффузии, связанной с подводом мономера из раствора к активным центрам гетерогенного катализатора при полимеризации в условиях, когда образующийся полимер остается на поверхности катализатора, рассмотрим модель, представляющую собой сферическое зерно катализатора, покрытое сплошной пленкой полимера (рис. 111.24). Эта модель соответствует наиболее неблагоприятному случаю, так как в реальных условиях частицы катализатора окружены рыхлым полимерным слоем [63, 797]. [c.219]

Возможно, не все атомы поверхности в равной степени активны, и только некоторые из них, так называемые активные центры, обладают способностью образовывать активные промежуточные соединения. Число активных центров может зависеть от способа приготовления катализатора. Если это так, то предэкспоненциальный множитель уравнения (XII, 58) непосредственно связан с числом активных центров гетерогенного катализатора. [c.290]

ТЕОРИЯ АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ В ГЕТЕРОГЕННОМ КАТАЛИЗЕ 1. Активные центры гетерогенных катализаторов [c.311]

Для установления природы поверхностных активных центров гетерогенных катализаторов в настоящее время все чаще применяют метод ИК-спектроскопии, осно-ванный на изучении спектров поглощения адсорбированных на поверхности катализатора молекул азотистых оснований. [c.28]

По Косси [565], активным центром гетерогенных катализаторов Циглера — Натта является ион переходного металла, имеющий октаэдрическую конфигурацию. Молекула а-олефина при адсорбции на поверхности располагается таким образом, чтобы образовать я-связь с Ti и занимает вакантное место так, чтобы СНз-группа (в случае пропилена) была направлена от поверхности, а СНг-группа к поверхности катализатора. [c.144]

Сопоставление этих двух групп фактов и их обт.яснение и послужило первоначальной основой для создания А. А. Ба-лар[диным мультиплетной теории, в которой впервые рассматривается состав активного центра гетерогенного катализатора. [c.343]

Эти аномалии показывают, что истинный механизм катализа сложней и многообразней простой схемы мультиплетной теории. Однако это не снижает значения этой теории, так как в ней впервые серьезно поставлен вопрос о структуре и составе активного центра гетерогенного катализатора. [c.346]

Несмотря на различие этих двух типов реакций гидрирования, в их механизмах имеется много общего. Оба типа реакций гидрирования относятся к реакциям насыщения химического сродства реагентом в них является активный водород Н, который или возникает в химической реакции разложения амальгам, гидридов, или восстановления Н в растворах кислот, или же передается из координационной сферы комплексов (гидриды платиновых металлов) и активных центров гетерогенных катализаторов (никель Ренея, платиновая чернь, палладий и др.). [c.249]

Так как область максимальной атомизации нанесенных веществ ссшпадает с областью концентраций, при которой обычно наблюдается м.аксимум каталитической активности, то отсюда следует, что активные центры гетерогенных катализаторов должны иметь атомную природу. Чтобы сделать этот вывод более категорическим, необходимо продол-жять изучение магнитных свойств катализаторов Fe/уголь и Ni/уголь пр и более низких температурах. Однако уже и из вышеизложенного исследования ясно видно, что при уменьшении степени заполнения возможно образование кристаллов с меньшими размерами и в меньшем количестве, чем при больших заполнениях. [c.151]

Стипстура катализаторов исследована методами ИК-, УФ-, ЭПР-спектороскопии. Распределение комплексов, являющихся активными центрами гетерогенного катализатора, носит отатистический характер и подчиняется закону Пуассона. [c.22]

С целью обоснования этого предположения была изучена [134] полимеризация этилена на однокомпонентных гетерогенных катализаторах (двухлористый титан, трис-1г-аллилхром на силикагеле, хромовый ангидрид на силикагеле) в присутствии координационных ингибиторов — СО, РНд. Введение в зону реакции указанных ингибиторов приводит к полному прекраш,ению полимеризации, несмотря на то, что все связи переходный металл—углерод в системе сохраняются [134]. Эти результаты однозначно свидетельствуют о том, что атомы переходных металлов в активных центрах гетерогенных катализаторов полимеризации обладают координационной ненасыщенностью и что процесс роста цепи происходит через стадию предварительной координации мономера. [c.20]

Явление специфического дегидрирования в шестичленном кольце послужило толчком для создания мультиплетной теории, впервые поставившей и частично разрешившей вопрос о составе активного центра гетерогенного катализатора. Эта теория создана А. А. Баландиным в 1927 г. и развита им в последующие годы. [c.460]

Образующиеся при этом продукты содержат различные соединения титана, связанные с поверхностью носителя через один, два илн три атома кислорода. Относительное содержание указанных соединений на поверхности носителя определяется плотностью расположения гидроксильных групп и условиями реакции между Ti U и носителем. Термическая обработка носителей при различных температурах позволяет получать такое распределение гидроксильных групп на поверхности, которое в дальнейшем приводит к преимущественному образованию одного из типов соединений титана. Аналогичным образом, видимо, происходит взаимодействие соединений переходных металлов и с другими гидроксилсодержашими носителями. Образующиеся при этом на поверхности соединения переходных металлов (Ti, V, Zn, Hf, Сг) под действием растворенных в реакционной среде металлоорганических соединений превращаются в высокоактивные центры роста, подобные активным центрам гетерогенных катализаторов Циглера—Натта. [c.25]

Если катализатором гидрирования служит металлический кобальт, из продуктов реакции следует как можно более полно удалить окись углерода, тормозящую восстановление альдегида в снирт. Этим обстоятельством объясняется также то, что гидрирование двойной связи олефина, которое могло бы протекать как побочная реакция при гидроформилировании, практически ие наблюдается. Это хорошо известное отравляющее действие окиси углерода, аналогичное действию сероводорода, объясняется иредио-чтительной адсорбцией окиси углерода активными центрами гетерогенного катализатора. Тем не менее в продуктах гидроформилирования при определенных условиях содержится все же значительное количество спирта. Его появление не моукет быть вызвано побочной реакцией восстановления образующегося альдегида, катализируемого металлическим кобальтом, поскольку эта реакция полностью подавляется окисью углерода, присутствующей в газе. [c.532]