Изоцианатные группы, определение в полимерах

Ход определения. В две колбы емкостью 100—200 мл помещают 0,3—0,4 г испыт емого полимера, взвешенного с точностью до 0,0002 г, добавляют пипеткой 10 мл ацетонового раствора ДЭА и плотно закрывают пробками. Смесь выдерживают 1 ч в термошкафу при 40 °С, после чего оттитровывают 0,5 н. раствором НС1 в присутствии индикатора бромфенолового синего. Параллельно проводят контрольный опыт. Содержание изоцианатных групп х (в %) рассчитывают по формуле [c.82]

Таблица 6. Услозия определения изоцианатных групп в полимерах

Для определения содержания ЫСО-групп в молекуле изоцианата обычно пользуются методикой аминного эквивалента , основанной на реакции изоцианатных групп с амином. Изоцианат или полимер, содержащий изоцианатные группы, растворяют в каком-нибудь органическом растворителе и заливают избытком раствора амина определенной концентрации, например 1 н. раствором дибутил-амина. Непрореагировавший амин оттитровывают кислотой. Количество амина, вступившего в реакцию с изоцианатными группами, а исходя из него содержание КСО-групп и эквивалентный вес изоцианата подсчитать очень лeгкo . Этот метод в настоящее время принят в США как стандартный по А5ТМ. [c.38]

Анализ. Метод определения изоцианатных групп в мономере и полимере осиоваи па реакции их с дибутилами-ном, избыток к-рого оттитровывают к-той. Содержанпе N O-rpynn в % рассчитывается по ф-ле [c.416]

Определение концевых изоцианатных групп в полиуретанах, как показали Коршак и Грибова [272], может быть использовано для вычисления молекулярного веса. Концевые изоцианатные группы определяют, применяя раствор пиперидина в хлорбензоле. Для этого необходимо проводить реакцию с избытком диизоцианата и обеспечить сохранность изоцианатных групп в процессе выделения полимера. [c.272]

Анализ функциональных групп. В полимерах определяют гидроксильные, эпоксидные, изоцианатные, карбоксильные, меток-сильные, сложноэфирные и другие группы. Важные сведения дают определения чисел -омыления, кислотного, йодного, ацетильного (табл. 10.3). [c.223]

Интерес к применению радиохимических методов для определения изоцианатной группы объясняется в основном их очень низким содержанием в различных конденсационных полиуретанах. Концентрация этих групп в промежуточных продуктах полимеризации обычно не превышают 200 мкМ/г, а в конечных продуктах — 20 мкМ/г. Сшитые полиуретаны, такие, как пеноматериалы и эластомеры, как правило, плохо растворимы в органических растворителях, однако полимеры с практически линейной структурой обычно полностью растворяются в диметилформамиде (ДМФ). Такие линейные полимеры должны содержать концевые изоцианатные группы, которые могли бы в дальнейшем реагировать с образованием поперечных связей. [c.339]

Затем полученный форполимер смешивали с определенным количеством воды при этом образовывался линейный полимер с мочевинными группами, содержаш.ий 2—5% непрореагировавших изоцианатных групп [c.21]

Полярографический метод требует для выполнения анализа очень малого количества исследуемого вещества, отличается быстротой и точностью. Особенности процесса электрохимического восстановления, протекающего на ртутной капле, позволяют предположить, что в данных условиях будут восстанавливаться только изоцианатные группы мономера, восстановления изоцианатных групп полимера наблюдаться не будет. Если такое предположение верно, то появляется возможность селективного определения изоцианатных групп мономера в присутствии полимера, в состав которого также входят изоцианатные группы. [c.168]

Определение изоцианатных групп может проводиться как в растворах полимеров, так и в их пленках. [c.83]

Установлена возможность применения разработанной полярографической методики для определения изоцианатных групп мономера в смесях с полимером, содержащим изоцианатные группы. [c.173]

Еще в первых своих работах О. Байер показал, что полимочевины непригодны для получения пластиков. Поэтому реакция диизоцианатов с моно- и диаминами используется в промышленности в очень незначительных масштабах. Однако в аналитической химии эта реакция широко применяется для определения изоцианатов и их производных. В этом случае содержание изоцианатных групп определяется количественно обратным титрованием непрореагировавшего дибутил амина (см. Определение аминного эквивалента по методу S. Р. I. в Приложении, данном в конце книги). Наиболее интересной реакцией диизоцианатов является реакция их с гидроксилсодержащими соединениями, в результате которой получаются соответствующие уретаны, причем для получения полимеров применяются гликоли, многоатомные спирты, гидроксилсодержащие сложные полиэфиры, а также различные простые полиэфиры. Реакция с монофункциональными гидроксилсодержащими соединениями протекает по уравнению [c.19]

Если полимер не растворяется в хлорбензоле и в нем содержится много изоцианатных групп, рекомендуется другой вариант определения, приводимый ниже. [c.261]

При определении изоцианатных групп навеска пробы, количество раствора дибутиламина и растворителя изменяются в зависимости от природы анализируемого продукта. В табл. 6 приведены условия анализа ряда полимеров. Ошибка определения составляет до 0,05 вес.%. [c.82]

Количественное определение изоцианатов полярографическим методом предложено Шаповал с сотр. [146, с. 124]. Волны фенилизоцианата и толуилендиизоцианата получены на фоне смеси иодидов тетрабутил- и тетраэтиламмония в ацетоне, диметилформамиде и в диметилформамиде с диоксаном, а волны гексаметиленизоцианата на том же фоне в диметилформамиде и в смеси диметилформамида с диоксаном. Разработанная полярографическая методика использована для количественного определения изоцианатных групп мономера в смеси с полимером, также содержащим изоцианатные группы. Это главное преимущество полярографического метода по сравнению с аминоэквивалентным и ИК-спектроскопическим, позволяющими определять только суммарное количество изоцианатных групп мономера и полимера. [c.142]

Эта реакция может быть проконтролирована потенциометри-чески с определением объема амина, вступившего во взаимодействие с полимером. С другой стороны, с анилином образуется плохо растворимый в воде карбамид, который может быть определен гравиметрически. Особенно часто применяют реакцию изоцианатных групп с аммиаком в ацетоновом растворе, т. е. аммиак по сравнению с другими аминами значительно быстрее реагирует с изоцианатной группой. Избыток аммиака титруют раствором хлористоводородной кислоты. [c.99]

Эта реакция м. б. проконтролирована нотепи,иометрн-ческп с определением объема амина, вступившего во взаимодействие с полимером. С другой стороны, с анилином образуется плохо растворимая в поде мочевина, к-рая м. б. определена массовым (весовым) путем. Особенно часто применяют реакцию изоцианатных групп с аммиаком в ацетоновом р-ре избыток аммиака оттитровывают. [c.69]

Нри применении высоких Гемйератур Утверждений, во-первых, ускоряется расход изоцианатных групп вследствие увеличения констант скоростей реакций (1—3), а во-вторых, обеспечивается определенная степень подвижности концов цепей после того, как полимер уже образовал гель, а следовательно, и максимальная возможность протекания реакции (2). [c.296]

Наиболее широко применяем при определении изоцианатных групп как в мономере, так и в полимере амино-эквивалентный метод, основанный на реакции изоцианата с амином и определении непрореагировавшего амина [6, 7]. Е. Бернс [8] предлагает ИК-спек-троскопический метод для осуществления количественного контроля за отверждением полиуретановых материалов. Данный метод предполагает предварительную экстракцию четыреххлористым углеродом с последующим определением — К = С = Ои >С = = О-групп в экстракте. МетоД ИКС дает ошибку от 1,7 до 2,8%, но в данной методике необходимо учитывать коэффициент экстракции, который может привести к дополнительной ошибке анализа. Оба указанных метода дают общее число изоцианатных групп в смеси полимера с мономером. [c.168]

С целью разработки методики определения изоцианатных групп мономера в присутствии полимера с изоцианатными группами мы изучили возможность полярографического восстановления препо-лимера с концевыми изоцианатными группами. Преполимер, полученный из сложного полиэфира с мол. вес. 2000 и толуилендиизоцианата в молярном соотношении 1 2, переосаждали гексаном из раствора в диоксане и сушили в вакууме. [c.172]

Разработанная полярографическая методика использована для количественного определения изоцианатных групп мономера в смеси с полимером, также содержащим изоцианатные группы. Это — главное преимущество полярографического метода по сравнению с аминоэквивалентным и ИК-спектроскопическим, позволяющими определить только суммарное количество изоцианатных групп мономера и полимера. [c.106]

Более полные сведения о составе привитого продукта можно получить в случае прививки стирола к сополимеру метилметакрилата и р-изоцианатэтилметакрилата. Состав продукта рассчитывали по начальному весу исходных полимеров и доле прореагировавших аминогрупп (а следовательно, и изоцианатных групп). Факт прививки был подтвержден в дальнейшем результатами осмо-метрического определения молекулярного веса его значение для привитого сополимера в пределах ошибки [c.126]

На практике изоцианатный метод используется для определения содержания гидроксильных групп в полимерах типа ПДИ. При этом в качестве изоцианатного реагента применяется то-луилендиизоцианат, а в качестве вторичного амина — дибутил-амин. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология