Процессы сольватации в смесях растворителей

Результаты, полученные методом ЯМР по избирательной сольватации ионов в см есях воды и этанола, были проанат лизированы Ковингтоном, Ньюменом и Лилли [556] с термодинамической точки зрения. Была найдена связь между изменением химического потенциала, сопровождающим переход ионов из воды в смесь растворителей, и спектроскопической информацией, относящейся к этому процессу. Исследования изменения свободной энтальпии некоторых процессов [55в] показали, что эффекты, вызывающие эти изменения, можно разделить на две части 1) переход тетраэдрического водного комплекса из воды в смесь метанол — вода, 2) последующее замещение молекул воды в тетраэдре молекулой метанола. Изменения сольватации ионов моле- [c.567]

Согласно сольватной теории, растворение происходит под влиянием притяжения молекул или ионов кристалла полярными молекулами растворителя. Разъединение молекул или ионов кристаллической решетки происходит за счет энергии, выделяющейся в процессах сольватации (гидратации). Для того чтобы растворение могло происходить, силы сцепления между молекулами растворителя и молекулами растворенного вешества не должны быть много меньше сил вазимного притяжения молекул растворяемого вещества. При таких взаимодействиях во многих системах играет роль образование водородной связи. Таким образом, растворы следует рассматривать как сложную смесь сольватов различного состава. [c.228]

При введении бензина в омыляющую ванну скорость реакции щелочного алкоголиза ПВА увеличивается (рис. 4.5), особенно после разделения раствора на две несмешивающиеся фазы. До тех пор, пока смесь остается гомогенной, ускорение реакции может быть вызвано уменьшением степени сольватации ацетатных групп ПВА метанолом в присутствии апротонного растворителя (см. раздел 4.2). С отделением бензинового слоя возрастает концентрация щелочного катализатора в растворе ПВА, так как NaOH нерастворим в бензине. Ускорение процесса омыления ПВА при добавлении бензина позволяет осуществить реакцию в присутствии небольших количеств катализатора. На рис. 4.6 показана кинетика щелочного алкоголиза ПВА при различных концентрациях NaOH. [c.86]