Растворы сольватная теория

Системы, в которых действует адсорбционно-сольватный фактор, могут быть агрегативно устойчивы даже при практическом отсутствии электрического потенциала на поверхности частиц. Та-Кие системы значительно менее чувствительны к добавлению электролитов. Действие электролитов в этих системах подобно высаливанию ими в растворах неэлектролитов, т. е. сводится только к уменьшению активности растворителя (воды). Особенно большую роль адсорбционно-сольватный фактор приобретает в системах с неполярными средами, где возможности диссоциации, и соответственно образования двойного электрического слоя проявляются слабо. Для создания количественной адсорбционно-сольватной теории устойчивости напрашивается проведение аналогий с теорией ДЛФО. Однако если энергию притяжения в системах с адсорбционно-сольватным фактором устойчивости можно определить исходя из представлений Гамакера и де Бура, то количественная оценка энергии гидратации, выступающая в роли энергии отталкивания частиц, до сих пор не разработана. Для оценки агрегативной устойчивости в обсуждаемых системах часто используют толщину адсорбционного слоя, равную половине расстояния между частицами, на котором энергия молекулярного притяжения уменьшается до величины кТ. [c.338]

Теория активного комплекса — это общая кинетическая теория. Однако она подробно рассматривает каталитические реакции. Кроме того, образование конфигураций активного комплекса, невидимому, в большинстве случаев все-таки связано с матричным эффектом, появляющимся в результате столкновения молекул реагентов или с твердым катализатором, или со стенкой сосуда, или даже со структурной единицей раствора (сольватным комплексом или иным молекулярным соединением), словом, в результате взаимодействия дискретных и непрерывных форм организации вещества. [c.16]

Современные представления о строении растворов основываются на сольватной теории, выдвинутой Менделеевым и развитой его последователями. Согласно этой теории, в системе при растворении одновременно происходят два процесса распределение растворяемого вещества в объеме растворителя (физический процесс) и образование из молекул растворителя и растворяемого вещества нестойких соединений переменного состава — сольватов (химический процесс). Менделеев, изучавший водные растворы, назвал эти соединения гидратами. [c.201]

Для выявления термодинамических особенностей растворов воспользуемся сольватной теорией и аддитивностью функций состояния системы. На основании этого процесс растворения можно представить состоящим из двух последовательных стадий распределения растворяемого вещества по объему растворителя и образования сольватов. Первая стадия тождественна фазовому переходу плавлению — при растворении кристаллических тел. конденсации — при растворении газов вторая — химическому процессу. [c.202]

Сольватная теория, предложенная Менделеевым, сыграла большую роль в понимании внутреннего строения растворов (в особенности водных). Эта теория послужила основой для современной теории растворов, которая опирается на теорию строения чистых (однокомпонентных) жидкостей и теорию межмолекулярных сил. Так, в отношении водных растворов солей установлено, что струк тура разбавленных растворов определяется структурой воды, а внутреннее строение концентрированных растворов — в значительной степени структурой растворяемого вещества. При средних концентрациях сосуществуют обе структуры. Следовательно, с изменением концентрации раствора его внутренняя структура изменяется. Картина еще усложняется явлениями флуктуаций плотности и кон центраций. [c.160]

Растворы, обнаруживающие большие отклонения от законов Вант-Гоффа и Рауля, обладают в общем ббльшей электропроводностью. Основываясь на сольватной теории Менделеева, И. А. Каблуков и другие ученые объяснили самую причину распада электролитов на ионы сольватацией (гидратацией) ионов. [c.156]

Уже давно замечено, что полярные вещества лучше растворяются в полярных жидкостях. Это обстоятельство является одним из подтверждений сольватной теории. Силы сцепления между молекулами растворителя и растворенного вещества зависят от электрического поля молекул, от их полярности. Полярность же зависит от несимметричности расположения зарядов [c.217]

Сольватная теория растворов. [c.112]

Э. Франклин распространил гидратную теорию Менделеева на неводные растворы, создав сольватную теорию. Он изучил системы, подобные водным растворам кислот, оснований и солей — растворы в жидком аммиаке, в жидком сероводороде, в жидком фосгене и показал их сходство с водными растворами. Например, растворы в жидком аммиаке ведут себя во многом аналогично воде. Электропроводность растворов солей в жидком аммиаке даже выше, чем в воде. В жидком аммиаке хорошо растворяются многие соли например, амид калия ведет себя в этих условиях аналогично гидроокиси калия в водном растворе, распадаясь на ионы [c.60]

Обширные исследования Джонса, начало которых относится к 1898 г. и в которых он применил спектральные и другие методы исследования растворов, привели его к выводу о том, что продукты ассоциации с растворенным веществом могут давать не только вода, но и другие, неводные растворители, в частности спирты и органические кислоты. Такие соединения Джонс предложил именовать сольватами. Отсюда и само название сольватная теория растворов, — название более широкое, чем гидратная теория [48, с. 48 и сл.]. [c.141]

Эта же идея гидратации ионов была высказана одновременно с Каблуковым и В. А. Кистяковским, который в своем докладе на XI съезде русских естествоиспытателей и врачей рассмотрел вопрос о гидратах двойных и комплексных ионов. Он писал ...легко показать, что способность растворителя давать двойные молекулы и молекулярные соединения с растворенным веществом (последнее называется химизмом растворов ) связаны теснейшим образом Химизм и электролитическая диссоциация также связаны, и ясно, что качественно можно объяснить свойства растворов также и химизмом Здесь налицо стремление объединить представления гидратной теории Менделеева и других ученых с теорией электролитической диссоциации. Однако лишь в начале XX в. Г. К. Джонс (1865—1916) развил так называемую сольватную теорию ионов. [c.431]

Огромное влияние на развитие физической химии, как и вообще всей химии, имело открытие Дмитрием Ивановичем Менделеевым (1834—1907) в 1869 г. периодического закона, установившего закономерное изменение свойств химических элементов при возрастании их атомных весов. Большая заслуга Д. И. Менделеева состоит в том, что он разработал сольватную теорию растворов, где показал, что растворы суть химические соединения, определяемые силами, действующими между растворителем и растворенным телом 1, с изменяющимися соответственно составу свойствами. [c.8]

Из сказанного ясно, что для осуществления электролитической диссоциации определяющую роль играет взаимодействие ионов с растворителем (в водных растворах — гидратация, в общем случае— сольватация). На важное значение гидратации ионов впервые указали И. А. Каблуков (1891) и В. А. Кистяковский (1888— 1890). Они положили начало развитию теории электролитов в направлении, которое указывал Д. И. Менделеев, т. е. объединили так называемую сольватную теорию и физическую теорию Вант-Гоффа— Аррениуса . [c.369]

Уже давно замечено, что полярные вещества лучше растворяются в полярных жидкостях. Это обстоятельство является одним из подтверждений сольватной теории. Силы сцепления между молекулами растворителя и растворенного вещества [c.227]

Физико-химический анализ широко использует диаграммы состояния, которые показывают зависимости физических сво11ств от состава систем в состоянии равновесия. Физико-химический анализ такл<е широко использует сопоставление одно1 о с другим различных физико-химических свойств сложных систем. Физико-химический анализ как отрасль химической науки зародился в России во второй половине XIX в. и связан с работами Д. И. Менделеева по изучению зависимости плотности от состава различных вОлТ-иых растворов. Построенные Менделеевым диаграммы зависимости плотности от состава для различных водных растворов показали, что производная плотности по составу на определенных участках концентраций непрерывно изменяется с изменением состава раствора и претерпевает разрыв в точках, соответствующих составу образующихся в растворе определенных химических соедииений. Анализ этих диаграмм дал Менделееву основание для развития химической (сольватной) теории растворов, предусматривающей образование в растворах определенных химических соеди-нени . [c.166]

Механизм процесса электролитической диссоциации. Первоиа чально сформулированная Сванте Аррениусом теория электролитической диссоциации не учитывала всей сложности взаимодействия электролитов с молекулами растворителя. Ясное представление о механизме процесса электролитической диссоциации сложилось ыа основе использования наряду с теорией Аррениуса сольватной теории растворов Д. И. Менделеева и работ И. А. Каблукова, посвященных сольватации ионов. [c.171]

Образование кристаллогидратов (кристаллосольватов) служит подтверждением сольватной теории Менделеева. Им обнаружены различные гидратные комплексы в водных растворах Нг304 и в других системах. В пользу химизма растворения говорят тепловые эф кты и часто наблюдающееся сокращение объема (контракция). Например, при смешивании 50 мл СаН5ОН с 50 Н 2О получается 99 мл раствора. Контракция здесь равна 1 мл. При образовании так называемых совершенных растворов (растворов очень родственных веществ), например бензола и толуола,, контракции не наблюдается, сольватация не играет заметной роли и тепловой эффект равен нулю или близок к нему. [c.151]

Образование кристаллогидратов (кристаллосольва-тов) служит подтверждением сольватной теории Менделеева. Им обнаружены различные гидратные комплексы в водных растворах Н2804 и в других системах. В пользу хи.мизма растворения говорят тепловые эффекты и часто наблюдающееся уменьшение объема (контракция). Например, при смешивании 50 мл СгНзОН с 50 мл НоО получается 99 мл раствора. Контракция здесь равна [c.187]

С позиций сольватной теории лучше всего объясняются начальные стадии растворения, главная из которых — адсорбция молекул растворителя на поверхности вещества. Адсорбированные молекулы вступают во взаимодействие с поверхностью кристалла, образуя непрочные соединения — сольваты, диффундирующие в раствор. Чтобы это стало возможно, необходимо преодолеть силу взаимного притяжения молекул растворителя, т. е. разорвать связи между ними. На это надо затратить энергию Е, равную теплоте испарения растворителя затратить энергию " на разобщение молекул вещества в его кристаллической решетке. Эти энергетические затраты Е и Е" могут быть компенсированы энергией, выделяющейся при сольватации. Запас энергии свободных молекул вещества и растворителя больше, чем в сольвате, поэтому его образование из свободных молекул вещества и растворителя сопровождается выделением энергии о. Таким образом, растворение вещества должно сопровождаться энергетическим эффектом, равным разности между энергией Е взаимодействия свободных молекул вещества и растворителя и суммой энергий кристаллической решетки вещества Е" и теплотой испарения растворителя Е -. [c.112]

В производстве интегральных схем и на некоторых других стадиях микроэлектронной технологии широко используются органические растворители особой чистоты. Нами показана целесообразность, в ряде случаев, применения прн глубокой очистке растворителей вакуумных процессов при пониженных температурах. Сольватная теория предельно разбавленных растворов удовлетворительно объясняет значительное увеличение эффективности дистилляциопного и частично кристаллизационного методов очистки при значительном понижеппн температуры и давления. Нижними предельными параметрами для жидкости являются таковые, соответствующие тройной точке [2]. На примере осуществления дистилляционпой очистки диоксана вблизи тройной точки показана эффективность данного метода очистки [3]. [c.222]

Джонс и Стронг (1912) и Джонс (1913а) считали, что расширение и смещение полос, наблюдаемые в растворах солей уранила в метиловом спирте в результате добавления воды, можно объяснить, как результат взаимного наложения метилированных и гидратированных полос. Этот вывод они использовали как аргумент в пользу сольватной теории растворов. Проверка этой теории была основным мотивом большой [c.139]

К теории Долецалека близка по своему содержанию сольвата-ционная теория растворов Пойнтинга [45], который объяснил понижение давления пара растворенного вещества образованием менее летучих сольватов. Однако при попытке объяснить с точки зрения сольватной теории отклонение опытных значений осмотического давления от вычисленных по закону Вант-Гоффа [46] были получены значения координационных чисел, не совпадающие с данными эксперимента [47]. Что касается положительных отклонений от закона Рауля, то их существование вообще не умещалось в рамки теории Пойнтинга. [c.29]

Согласно сольватной теории, растворение происходит под влиянием притяжения молекул или ионов кристалла полярными молекулами растворителя. Разъединение молекул или ионов кристаллической решетки происходит за счет энергии, выделяющейся в процессах сольватации (гидратации). Для того чтобы растворение могло происходить, силы сцепления между молекулами растворителя и молекулами растворенного вешества не должны быть много меньше сил вазимного притяжения молекул растворяемого вещества. При таких взаимодействиях во многих системах играет роль образование водородной связи. Таким образом, растворы следует рассматривать как сложную смесь сольватов различного состава. [c.228]

Elements of Physi al hemistry. Имеется русский перевод (СИб., 1911). Описанию жизни и научной деятельности Джонса посвящена статья Ю. И. Соловьев и К. А. Капустинская, Из истории развития сольватной теории растворов, Тр. Ин-та истории естеств. и техники, 30, 48 (1960). [c.390]

Одно время казалось, что взгляды Менделеева на растворы вытесняются этой теорией. Позднейшие факты показали, что это не так. Современная сольватная теория растворов идёт по пути сочетания химической (гидратной) теорпи растворов (Менделеева) и теории электролитиче-СК011 диссопиации (Аррениуса). [c.238]

Нормальные потенциалы в неводных растворах, определенные П. А. Изгарышевым, оказались отличными от потенциалов в водных растворах. Это обстоятельство также не было предусмотрено теорией Периста. С точки зрения гидратно-сольватной теории эти расхождения объясняются различной энергией сол1>ватации ионов в неводных растворах, т. о. иной ве.личиной одного из важнейших источников энергии в гальванической паре. Последующие работы японского электрохимика Маки-шима (1934—1935 гг.), пользовавггегося новейшими физическими данными и более уточненным методом исследования, вполне подтвердили правильность гидратной теории э. д. с. - [c.16]

Вант-Гофф полагал, что частицы растворенного вещества ведут себя как молекулы газа, и применил к растворам законы газового состояния, совершенно отвлекаясь от возможности химического взаимодействия между компонентами. Д. И. Менделеев создал сольватную теорию растворов. Основная идея ее заключалась в допущении химического взаимодействия между растворителем и растворенным веществом, которое ведет к образованию непрочных и частично диссоциированных соединений. Мысль Менделеева была подтверждена большим числом работ, авторы которых выделили более илн менее устойчивые соединения (сольваты) различных веществ с растворителями. [c.156]

Учет всех особенностей взаимодействия компонентов во всех случаях очень труден, и поэтому в зависимости от наиболее типичных черт данного раствора прибегают к той или иной идеализации. Так, Вант-Гофф полагал, что частицы растворенного вещества ведут себя как молекулы газа, и применил к растворам законы газового состояния, совершенно отвлекаясь от возможности химического взаимодействия между компонентами. Д. И. Менделеев создал сольватную теорию растворов, основная идея которой заключалась в допущении химического взаимодействия между растворителем и растворенным веществом, ведущего к образованию непрочных и частично диссоциированных соединений. Мысль Менделеева была подтверждена большим числом работ, авторы которых выделили более или менее устойчивые соединения (сольваты) различных веществ с растворителями. [c.292]