Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Комплексы координационные водные растворы

    Чему равно координационное число никеля в ионах, образующихся при диссоциации комплекса (в водных растворах)  [c.39]

    Настоящая книга посвящена в основном новым приложениям физических методов к координационной химии. Речь идет о тех методах, предвозвестниками которых были проводившиеся Вернером в конце XIX в. определения электропроводностей растворов комплексных солей и начатое Н. Бьеррумом изучение равновесий комплексов в водных растворах, которые, однако, не применялись исследователями в области координационной химии достаточно широко до 40-х годов. Естественно поэтому, что книга начинается главой об исследованиях термодинамики комплексо-образования в растворах, являющейся прямым продолжением ранних работ Н. Бьеррума, проводимых в значительной части его сыном Я. Бьеррумом за этой главой следует глава о кинетике комилексообразования. Оба эти раздела за последние годы очень сильно расширились в результате применения новых физико-химических методик, и особенно использования радиоактивных изотопов. [c.9]


    Значения энергий координационной связи рассчитаны практически для всех нейтральных, а также для некоторых заряженных галогенидов металлов [85]. Эти данные позволяют сравнивать прочность галогенидных комплексов с электронным строением, зарядом и размером ионов металлов и галогенидов и, таким образом, с их положением в периодической системе. Однако для экстракции интерес представляет устойчивость комплексов в водном растворе. Свободная энергия образования комплекса в растворе является интегральной величиной, в которую, наряду с энергиями образования связей М—X, входят энергии гидратации катиона, аниона и комплекса. Устойчивость комплексов в водном растворе характеризуется константами устойчивости — ступенчатыми к и общими Р  [c.20]

    Между энергиями координационной связи в газовой фазе и константами устойчивости нет прямой зависимости. Энергия связи галогенидов всех без исключения металлов убывает, хотя и в разной степени, от фторидов к иодидам. В то же время устойчивость галогенидных комплексов в водных растворах изменяется в ряду Р — I совершенно по-разному для различных металлов. [c.21]

    Определить число молекул воды, связанных с комплексом в водном растворе, очень трудно. Если известно координационное число элемента М по отношению ко всем лигандам, то число z молекул воды можно рассчитать по разности между этим координационным числом и числом координационных мест вокруг металла, занятых всеми другими лигандами. [c.12]

    ДДА)25 Ю42- (ДДА) 6002(53=04) 4 и в виде смеси этих соединений. В первом случае переход 5 =642- в водную фазу был наиболее быстрым, во втором — наиболее медленным в третьем случае скорость перехода была промежуточной. Следовательно, обмен 5 Ю42 между двумя компонентами органической фазы должен быть медленнее, чем меж( )азное изотопное разбавление. В противном случае скорость перехода не зависела бы от метода введения меченого изотопа. Медленный обмен свободных и связанных лигандов, установленный для комплексов в водных растворах, обычно считают доказательством внутренней координации. Медленный обмен во втором случае может быть объяснен возникновением сильной координационной связи. [c.324]

    Влияние заряда иона-комплексообразователя. Заряд — не единственная характеристика, определяющая способность катиона образовывать комплексы в водных растворах. Важны, кроме заряда, радиус и электронная конфигурация валентных оболочек. Но эти факторы, которые будут рассмотрены в теории координационной связи, меньше влияют на константы устойчивости, чем заряд иона г, с ростом которого при практически одинаковом радиусе катиона прочность комплексных соединений увеличивается  [c.230]


    Выше незначительная диссоциация комплексов в водных растворах рассматривалась как аргумент в пользу утверждения, что координационные связи имеют предпочтительно ковалентный характер. Однако характер связи (разд. 1.4.2—1.4.4) сильно зависит от типа комплекса. Поэтому целесообразно сначала формально разделить комплексы и хелаты на две группы в зависимости от характера связей и затем рассмотреть, как характер связи влияет на пространственное расположение лигандов  [c.16]

    Когда мы пишем, что ион Со находится в водном растворе, неявно предполагается, что речь идет не об изолированном ионе, а что к нему координированы молекулы гидратной воды. Следовательно, химия комплексных ионов в растворах в сущности является химией замещения одного молекулярного или ионного лиганда в координационной оболочке металла другим лигандом. Тем не менее принято для простоты записывать, например, образование амминного комплекса Со , как если бы речь шла о присоединении NHj к двухзарядному иону кобальта [c.242]

    Со(1И)-триеновые системы удобны тем, что обмен и замещение воды в координационной сфере иона металла — всегда очень медленный процесс от минут до часов), т. е. кинетические параметры можно легко оценить. Медленный обмен лигандов в водном растворе позволяет использовать изотопную метку для прослеживания реакционного пути координированной молекулы воды или гидроксогруппы и, таким образом, дает возможность различить прямой нуклеофильный и общий основной механизмы гидролиза. Однако помимо указанных преимуществ у этих систем имеются и очевидные недостатки, если рассматривать соответствие их (или отсутствие такового) ферментативным процессам. Например, Со(1П)-триеновые комплексы, инициирующие реакции, находятся в сте-хиометрическом, а не каталитическом соотношении с продуктом гидролиза или гидратации, который остается прочно связанным с находящимся в комплексе металлом. По этой причине комплексы Со(П1) не столь пригодны, как могли бы быть, для моделирования ферментов. Тем не менее из-за благоприятного понижения (ДЯ" практически не меняется) при комплексообразовании с подходящими лигандами наблюдалось увеличение скорости в 10 раз. Несмотря ни на что, обсуждаемая здесь система все же неплохая модель, что обусловлено способностью металлов поляризовать прилегающие молекулы субстрата и активировать координированные нуклеофильные группы. [c.356]

    Используя в качестве лигандов Br и NH3, составьте формулу а) шестикоординационного комплекса палладия (IV), водный раствор которого является неэлектролитом б) координационного соединения Сг(1П) водный раствор которого имеет приблизительно такую же электропроводность, как водный раствор КВг в) октаэдрического комплекса V (П1), содержащего четыре группы NH3. [c.403]

    Из приведенных ниже координационных соединений металлов и простых солей выберите пары, состоящие из комплекса и соли, которые должны иметь приблизительно одинаковую электропроводность в водном растворе  [c.403]

    Координация азота. При взаимодействии аммиака с галидами рассматриваемых металлов в отсутствие воды образуются аммиакаты вплоть до типа [М(ЫНз)8]Х2- Аммиакаты Ве (И) неустойчивы в водном растворе, вследствие сильной тенденции к координации кислорода воды или гидроксогрупп. В избытке аммиака и солей аммония констатировано присутствие в водном растворе аммиачных комплексов магния и кальция. Максимальное координационное число кальция (II) в этих условиях не превышает 6. Аналогичные комплексы бария (II) в растворе не существуют. [c.195]

    Для хрома (III) характерно образование комплексных соединений с координационным числом 6. В качестве лигандов в комплексах хрома могут быть СГ, Н2О, NH3, ОН и др. В водных растворах хром(111)-ион имеет неопределенную окраску, так как чаще всего он образует комплекс, состав которого зависит от соотношения концентраций других ионов в растворе. [c.105]

    Устойчивость внутренней сферы комплексного соединения в водном растворе может быть количественно охарактеризована величиной ее полной константы диссоциации (т. н. константы нестойкости комплекса). Чем меньше эта величина, тем устойчивее внутренняя сфера (при данном координационном числе). Например, для комплексных ионов [Ag(NH3)j] и [А (СЫ)г] соответствующие выражения имеют вид  [c.412]

    Решение. В водном растворе комплекс [Ag(NH3)2]N03, как и все комплексы ионного типа, полностью отщепляет анион внешней сферы. Внутренняя координационная сфера диссоциирует частично по схеме  [c.215]

    Дополнительная координация воды у центрального атома в комплексах, где у металла не достигнуто его максимальное координационное число, может заметно изменять стереохимию и лабильность комплексов в водных растворах. Это особенно существенно у плоских квадратных комплексов (например, у [АиС14], [Р1С14 ), где дополнительная лабая координация двух молекул воды может приводить к искаженному октаэдрическому комплексу. Точно так же в растворе в пиридине плоские диамагнитные комплексы N (11) могут превращаться в октаэдрические парамагнитные соединения были изолированы кристаллические аддукты с двумя молекулами пиридина [25]. Даже в неполярных растворителях типа бензола, толуола или ксилолов происходит, по-видимому, превращение плоских комплексов N (11) в тетраэдрические. [c.107]


    Высказаны предположения относительно строения исследованных комплексов на основе представлений о существовании внутрисферных и внещнесферных комплексов в водных растворах с учетом конфигурации координационной сферы ионов в свете теории поля лигандов. Рассмотрена возможная координация фосфоновой группы с катионами. [c.386]

    Бурков К.А., Л и л и ч Л.С. Полимеризация гидроксо-комплексов в водных растворах. - В кн. Проблемы современной уимитя координационных соединений.Вып. 2. Л., 1968, с.134-158. [c.19]

    В табл. 2 даны сведения, взятые из монографии Иергенсена о формах существования хлорокомплексов этих элементов в водном растворе соляной кислоты различной концентрации при комнатной температуре [1]. Эти данные весьма полно характеризуют формы существования комплексов в водном растворе, а также качественно характеризуют и их устойчивость. Здесь снова обращают на себя внимание N (11), Рс1 (II), Р1(П) в водном растворе Р(1 (II) и Р1 (II) образуют устойчивые гало-генокомплексы с координационным числом 4, а для N1 (II) осуществляется координационное число 6, и образующиеся комплексные ионы весьма непрочны. [c.85]

    Несмотря на значительно меньшую концентрацию енольной формы (на 5— 7 порядков), чем кетонной, она окисляется легко, и, видимо, через енольную форму идет в основном окисление кетонов ионами переменной валентности. При изучении окисления метилэтилкетона комплексами марганца меди и железа в водных растворах было отмечено, что скорость енолизации намного выше скорости окисления кетона [310]. Однако нельзя исключить возможность окисления кетонной формы через предварительное вхождение в координационную сферу металла карбонильного кислорода [306], В углеводородном растворе окислению предшествует комплексообразование, что доказано на примере окисления циклогексанона стеаратом трехвалентного кобальта [309] [c.196]

    Переходные металлы часто входят в ярко окрашенные соединения со сложными формулами. Хотя Pt l существует как простое соединение, известны другие соединения, в которых Pt связан с двумя-шестью молекулами NH3 или с КС1 (табл. 20-1). По какой же причине подобные нейтральные и на первый взгляд способные существовать изолированно соединения ассоциируют с другими молекулами и почему они входят в образующиеся новые соединения в различных пропорциях Измерение электропроводности растворов этих соединений, а также осаждение ионов С1 ионами Ag + показывают, сколько ионов присутствует в водном растворе. Данные, полученные этими и другими способами, заставляют предположить, что обсуждаемые соединения обладают ионными структурами, перечисленными в последней колонке табл. 20-1. Указанные там вещества, содержащие аммиак, представляют собой координационные соединения, в которых молекулы NH3 располагаются вокруг центрального иона Pt. Комплексы Pt(IV) содержат октаэдрически координированные молекулы [c.205]

    Чтобы сделать вывод о различии в электронной структуре неразумно также сравнивать только ограниченные участки спектров ЭПР ряда соединений, например только д или А . Так, для многих комплексов Со(И) [22] с координационным числом 5 величина Л, лежит в интервале от 90-10 " до 100-10 " см , а величина Pj—часто в интервале от 0,017 до 0,020 см . Водные растворы Со(СНзКС)5 в присутствии избытка HjN [23] имеют величину Л, =61 Ю " см , что свидетельствует на первый взгляд о большей ковалентности, чем обычно. Однако рассчитанное значение Р составляет 0,0180 в соответствии со многими данными для других изученных соединений. [c.230]

    Синтез акрилонитрила и винилацетилена. Способ их получения из ацетилена основан на использовании каталитической системы Ньюленда, являвшейся одним из первых металлокомплексных катализаторов. Она представляет собой концентрированный (35— 40%-ный) водный раствор uj b и NH4 I с добавками Na l или КС1, подкисленный до pH 1- 1,5. В этой системе образуются ассоциированные медноаммиачные комплексы, способные к образованию координационных комплексов с ацетиленом и к обмену лигандами. Считается, что синтезы с этим катализатором происходят по механизму внедрения  [c.300]

    Согласно теории сольватации, вокруг частицы растворенного вещества расположены две сольватные оболочки первичная и вторичная. В первичную сольватную оболочку входят молекулы растворителя, совершающие движение в растворе вместе с частичкой вещества. Число молекул растворителя в первичной сольватной оболочке называют координационным числом сольватации. Значение его зависит от природы растворенного вещества и растворителя. Во вторую сольватную оболочку входят молекулы растворителя, находящиеся от частицы растворенного вещества на большом расстоянии. Сольватация сильно проявляется в водных растворах электролитов за счет взаимодействия ионов с полярными молекулами воды (гидратация). Термодинамическая устойчивость сольватов определяется величиной энергии Гиббса (ЛОсол)- Так как А О соя = АН СП.-,—ТА.8 СОЛ, то чем меньше АСсо.ч, тем устойчивее комплекс. Основной вклад в величину ДСсол вносит энтальпия сольватации АНсол, которую находят из соотношения [c.137]

    Следовательно, экспериментально определенный порядок реакции может дать указание на механизм процесса замещения. Однако, если процесс проходит в водном растворе и вода участвует в реакции, порядок реакции может понижаться на единицу (концентрация воды постоянна), и это затрудняет решение вопроса о механизме реакции. По обоим механизмам образуются промежуточные активные комплексы, характеризующие процесс своей энергией активации. Октаэдрические комплексы чаще реагируют по механизму диссоциации 5лг1, и промежуточный комплекс имеет пониженное координационное число. Плоские (квадратные) и тетраэдрические комплексы более склонны участвовать в процессах, протекающих по механизму ассоциации с повышением координационного числа в промежуточном комплексе. [c.350]

    Ступенчатые константы устойчивости комплексов Hg типов 1 1 и 1 2 с лигандом N в водном растворе равны 1 10 и 5,6соответственно при 25° С. Рассчитайте общую константу устойчивости комплекса типа 1 2. Объясните, можно ли считать солью соединение Hg( N)2. Приведите координационную формулу этого соединения в водном растворе (КЧ атома Hg" принять равным 4). [c.262]

    Для олова(И) характерно координационное число (КЧ), равное 3, например в комплексах [5пС1з] и [5п(ОН)з] . Сравните (по методу валентных связей) геометрическую форму этих комплексов и соответствующих комплексов с КЧ = 4. Какие из них (с КЧ, равным 3 или 4) более устойчивы в водном растворе  [c.83]

    Комплексные соединения. Меньший радиус ионов щелочноземельных металлов и больший заряд в сравнении с ионами щелочных металлов ( бусловливают большую способность их к комплексообразованию. Однако только бериллий дает относительно устойчивые и разнообразные по составу комплексные соединения, существующие в водных растворах, хотя некоторые из них частично разлагаются водой. В них ион Ве проявляет координационное число 4. Отметим в порядке снижения устойчивости следующие комплексы, образуемые бериллием  [c.53]

    Если Ti i4 гидролизовать водным раствором НС , то Ti (IV) также образует комплекс с КЧ = 6, однако, в зависимости от концентрации НС1 состав его координационной сферы в той или иной степени приближается к [Ti ie] — форме, устойчивой для растворов Ti U в концентрированной НС1. [c.102]

    Среди комплексных соединений желе 5а с низкой степенью окисления кроме карбонилов обьипга отмечают нитрозильный комплекс, который образуется в водных растворах нитритов и нитратов при проведении так называемой пробы коричневого кольца и имеет состав [Ре(Н20)5Ы0]2+. Если считать, в соответствии со спектральными данными, что в координационную сферу атома железа входит положительно заряженный ион нитрозония N0+, то формально определяемая степень окисления железа в таком комплексе равна +1. [c.134]

    Задача 6.5. Как видно из рис. 58, полоса поглощения d— -перехода в комплексе [Т1(Н гО)бР сильно размыта, что обусловлено электронноколебательными эффектами (см. далее раздел 6.5), но все же, как ожидается из картины расщепления уровней в октаэдрическом поле, в спектре водного раствора комплекса Т1С1з-6Н20 имеется всего одна полоса электронного перехода. Если же определить спектр поглощения этого комплекса в твердой фазе, то обнаруживаются две полосы d— -переходов при 15 000 и 18 300 см . Объясните происхождение этих полос, отнесите их к определенным электронным переходам, свяжите объяснение с изменением структуры координационного узла комплекса в кристаллическом состоянии по сравнению с состоянием в растворе. [c.179]

    Напишите координационную формулу хлорида гексааквакобальта (II) СоСЬбНгО, учитывая, что вся вода входит во внутреннюю сферу комплекса, а координационное число кобальта равно шести. Напишите уравнение электролитической диссоциации полученной соли. Укажите, присутствием каких ионов обусловлена окраска водного раствора хлорида кобальта. [c.76]

    Ионы меди Си " например, можно извлекать пиридином (Ру) из водных растворов в форме дироданодипиридинмеди(П) [Си(МС8)2Ру2]. Присутствующий в водном растворе комипекс медн(П) [ u(N S)2(H20)2] при экстракции пиридином переходит в координационно-сольватированный комплекс вышеуказанного состава  [c.257]

    В водных растворах арсенат-ион бесцветен, гидролизуется, обладает умеренными окислительными свойствами в кислой среде, способен как лиганд к образованию координационных соединений металлов, однако арсенатные комплексы металлов малоизучены. [c.445]

    Нитрит-ион как анион слабой кислоты в водных растворах гидролизуется редокс-амфотерен обладает как окислительными, так и восстановительными свойствами. Нитриты хорошо растворяются в воде (нитрит серебра AgNU3 — при нафевании). Нитрит-ион обр<1зует комплексы со многими металлами. Некоторые из этих координационных соединений, в отличие от простых нитритов, малорастворимы в воде, например, гек- [c.464]


Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы координационные водные растворы: [c.241]    [c.101]    [c.104]    [c.35]    [c.339]    [c.61]    [c.385]    [c.201]    [c.126]    [c.143]    [c.188]    [c.382]   
Общая химия (1979) -- [ c.404 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Комплексы координационные



© 2024 chem21.info Реклама на сайте