Иониты на основе поливинилхлорида

Как было далее обнаружено, в некоторых из образцов ионитов СЭ общее содержание серы ( з оказалось ниже содержания серы, подсчитанного по результатам определения обменной емкости в условиях, обычных для сульфокислотных ионитов [29]. Такое не вполне обычное явление впервые было отмечено для образцов ионитов на основе поливинилхлорида [73], причем авторы считают, что часть карбоксильных групп характеризуется повышенной степенью диссоциации и ведет себя при ионном обмене подобно сульфогруппам. [c.48]

Иониты на основе поливинилхлорида [c.56]

Элементарный состав ионитов на основе поливинилхлорида [69] [c.61]

В рассматриваемом случае испытания химической стойкости ионитов на основе поливинилхлорида проводились авторами [105] в значительно более жестких условиях. Для сравнения в тех же [c.69]

Одной из причин присутствия в ионитах на основе поливинилхлорида сильнокислотных карбоксильных групп авторы [106] считают взаимное влияние некоторых из карбоксильных групп, расположенных в цис-положении друг к другу. Главную причину повышения констант ионизации некоторых карбоксилов авторы усматривают в проявлении —С-эффекта ЗОдН-групп. [c.72]

Расчетные уравнения и пример применения указанного метода приведены на стр. 233. Подобные же уравнения были использованы для расчета числа структурных звеньев и элементарного состава ионитов на основе поливинилхлорида. [c.74]

Отмечается также особенность поведения ионитов на основе поливинилхлорида при нагревании их в воде в запаянных трубках при 180°, выражающаяся в том, что длительное нагревание сопровождается образованием сероводорода и серы. Авторы объясняют это явление взаимодействием образующегося при десульфировании сернистого ангидрида с альдегидными группами ионита, а также с окисью углерода, образующейся при разложении звеньев макромолекул, содержащих кетонные группы. [c.76]

Сульфокислотные иониты на основе поливинилхлорида обладают сложной, как справедливо отмечают авторы [106], неоднородной и трудной для изучения структурой. Первоначально предложенная структура ионитов СХВ [67 ] далеко не исчерпывает многообразия содержащихся в ионите звеньев и отличается от структуры, предложенной в работе [106], отсутствием звеньев у, tii и. Представленные на стр. 73 структурные звенья, по всей вероятности, в значительной степени отвечают действительным структурным звеньям ионитов на основе поливинилхлорида, хотя, как справедливо отмечают авторы [106], эта структура также может быть признана с известным приближением . [c.77]

Как уже было упомянуто, работы [73, 103—107 ] имеют значение не только для изучения ионитов на основе поливинилхлорида, но также для изучения всех сульфокислотных ионитов на основе алифатических полимеров. Именно поэтому в монографии этим работам отведено много места. [c.78]

Изменение окраски полиэтилена в процессе сульфирования в условиях, очень сходных с сульфпроваппем поливинилхлорида, а также все прочие, одновременно идущие превращения полиэтилена, дают основания к предположению, что попиты СЭ, как и иониты на основе поливинилхлорида, могут содержать сопряженные двойные связи. Известно, что концентрированная или дымящая серная кислота прп повышенных температурах дегидрирует предельные углеводороды, восстанавливаясь до сернистого ангидрида [71, стр. 515]. Окрашивание полиэтиленовых пленок в коричневый цвет при сульфировании их хлорсульфоновой кислотой связывают с дегидрированием полиэтилена [72]. [c.43]

Среди алифатических сульфокислотных сорбентов лучше других известны иониты, получаемые сульфированием поливинилхлорида, причем в отличие от ионообменных материалов на основе полиэтилена здесь большее число работ относится к получению гранулированных смол, а не ионитных мембран. Начатое в СССР [67, 102 ] изучение вопросов синтеза, структуры и свойств сульфоионитов на основе поливинилхлорида было затем продолжено в других странах. Без сомнения большие заслуги по изучению этой новой и интересной группы сульфокислотных ионитов принадлежат румынским ученым [73, 103—107]. Согласно их указаниям [73], иониты на основе поливинилхлорида обладают высокой обменной емкостью (до 4.3 мг-экв./г по 80зН-группам), хорошей химической и механической устойчивостью, получаются из вполне цоступного сырья. Технология производства ионптов [c.56]

Согласно первой заявке на изобретение о синтезе сульфокислотных ионитов на основе поливинилхлорида (иониты СХВ) [102]. на него действуют сульфирующим агентом (олеумом или хлорсульфоновой кислотой) при нагревании. Получается трехмерный продукт, который подвергают далее обычным операциям обработки. [c.57]

Однако, как было показано более поздними исследованиями (прежде всего румынских ученых), структура алифатических ионитов безусловно более сложна, чем иредставленная в первой по времени из статей о сульфокислотных ионитах на основе поливинилхлорида [67]. Первыми из сульфокислотных ионитов на основе алифатических полимеров, в которых было установлено содержание карбоксильных групп, были как раз иониты на основе поливинилхлорида [73]. [c.63]

Опубликованные в 1963 г. результаты исследований синтеза сульфокислотных ионитов на основе поливинилхлорида [74 ] близки к результатам иссследований [67—69]. Оптимальные условия сульфирования поливинилхлорида были следующие температура 60—100°, пятикратный избыток хлорсульфоновой кислоты, время реакции 30 мин. Омыление продукта проводили с помощью [c.65]

Углубленное изучение вопросов синтеза и свойств сульфокислотных ионитов на основе поливинилхлорида было проведено в Румынской СР [73, 103—107]. Как было указано, обычный ноливинилхлорид, предназначенный для сульфирования, использовался в виде мелкого порошка катиониты получались в таком же виде. Ионит, однако, может быть синтезирован и в виде зерен, если подвергнуть исходный полимер предварительному набуханию в инертном но отношению к сульфируюш,ему агенту растворителе, например дихлорэтане [102 ]. Все опыты румынских исследователей были проведены с использованием этого растворителя, причем специально изучалось его влияние на особенности процесса сульфирования полимера. [c.66]

Иониты на основе поливинилхлорида синтезировали следуюш,им образом [73]. После набухания поливинилхлорида (ПВХ) в смеси хлорсульфоновой кислоты (ХСК) и дихлорэтана (ДХЭ) смесь нагревают на масляной бане до 100°. Реакция начинается при 60—65° смеси и обнаруживается по появлению газообразных продуктов, большая часть которых выделяется за первые 15—20 мин. от начала реакции. В течение этой стадии сульфирования нагревание проводят с обратным холодильником для возвраш ения в реакционную смесь дихлорэтана. При завершении первой стадии температура быстро поднимается от 60—65 до 83°. На второй стадии реакции температуру бани повышают для удаления летучих продуктов, состоящих главным образом из паров дихлорэтана. Общая продолжительность процесса составляет 60 мин. Катионит измельчают, обрабатывают раствором едкого натра для удаления растворимых продуктов и далее обрабатывают известными способами. [c.66]

Авторы отмечают [106], что действительная структура ионитов более сложна, чем можно представить на основании указанных звеньев, и вследствие многочисленных возможностей распределения звеньев в макромолекулах катиониты обладают значительной химической неоднородностью. Иониты на основе поливинилхлорида имеют очень разветвленную структуру. В связи с этим обращается внимание [107 ] на особенности поведения нолиенсульфо-кислотных ионитов при действии на них растворов кислот и оснований. Эти особенности состоят в том, что значительное нони-/кение полной обменной емкости ионитов (преимущественно за счет соонгд)). а также пх веса происходит за первые 30 мин. нагревания с растворами серной кислоты или едкого калия, а при дальнейшем нагревании понижение обменной емкости [c.74]

В том, что такие исследования раньше не проводились, можно убедиться, например, по материалам последней монографии, относящейся к сульфированию органических соединений и охватывающей литературу, опубликованную вплоть до середины 1964 г. [79]. Авторы [73, 103—107] предполагают (в чем они, возможно, и правы), что указанные процессы протекают главным образом по схемам, пред.чоженным различными исследователями для объяснения химических превращений поливинилхлорида при действии на него окислителей (например, кислорода воздуха) при повышенных температурах. Авторы ставили перед собой более узкую, но в то же время и сложную задачу синтеза и изучения свойств сульфокислотных ионитов на основе поливинилхлорида. [c.76]

Известно также, что в некоторых полифункциональных сульфокислот-ных ионитах на основе поливинилхлорида и полиэтилена часть карбоксильных групп характеризуется повышенной кислотной ионизацией, сопоставимой со степенью ионизации сульфогрупп [ ]. С полной определенностью о причинах повышения констант ионизации СООН-групи судить еще трудно. Дима, Скондак и Пойнеску [ ] считают, что здесь сказывается эффект сопряжения с участием сульфогрупп. Известно, однако, что заместитель 80з не обладает способностью к эффекту сопряжения [ ]. Мы предполагаем [ ], что в рассматриваемых алифатических ионитах более вероятным является индукционное влияние ЗОдН-групп на некоторые из СООН-групп, что приводит к повышению констант ионизации последних. При значительном содержании карбоксильных групп в ионитах стерическое сближение ЗОдН- и СООН-групп является особенно вероятным. [c.93]

По данным румынских исследователей [4 ], иониты на основе поливинилхлорида обладают высокой обменной емкостью (до 4,3 мг-экв/г по 80зН-группам), хорошей химической и механической устойчивостью, получаются из вполне доступного сырья. Технология производства ионитов очень проста, причем может быть осуществлен непрерывный способ производства. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология