Эфиры в продуктах окисления омыление

Цель стабилизации — придать коллоксилину свойства, обеспечивающие возможность его длительного хранения без разложения. Для этого необходимо удалить минеральные кислоты и побочные продукты, которые могут вызвать разложение (приводящее к взрыву) нитратов целлюлозы. В процессе стабилизации происходят нейтрализация кислот, омыление сернокислых эфиров целлюлозы, нестойких продуктов окисления и гидролиза целлюлозы, отмывка примесей, а также снижение вязкости до необходимого значения. Нитрат целлюлозы обрабатывают 0,1—0,5%-ным раствором [c.103]

Еще Якобсен в свое время [25] выделил из каменноугольной смолы углеводород, кипящий при 170—171°, который он принял за н-декан. После хлорирования его, обработки монохлорида ацетатом калия в ледяной уксусной кислоте, омыления сложного эфира и окисления получившегося спирта перманганатом калия до полного растворения продуктов реакции в воде он получил, обрабатывая соляной кислотой, маслянистую, резко пахнущую жидкость. Это была карбоновая кислота. Она не плавилась при 31°, как каприновая кислота, а при охлаждении до —10° становилась только вязкой. [c.539]

В Германии твердый парафин окисляли в больших масштабах. Процесс окисления, продолжавшийся 15—30 час., проводили в алюминиевых реакторах при 130° (110—140°) и 10 ama в присутствии приблизительно 0,1% перманганата в качестве катализатора [15], Чтобы получить кислоты с нужным молекулярным весом, окислению подвергали парафины с 20—30 атомами углерода. Отходящие газы, содержавшие 10—15% кислорода, увлекали с собой все кислоты с 1—5 атомами углерода и часть кислот с 6—8 атомами эти газы промывали водой и из водного раствора выделяли кислоты. Нелетучие продукты окисления состояли из смеси неизменного парафина, спиртов, кетонов, кислот, окси- и кетокислот, высокомолекулярных сложных эфиров и лактонов. При омылении щелочью под давлением при 150—170° эфиры и лактоны гидролизовались в результате такой обработки получалось два слоя. [c.74]

После термической обработки, служащей для ликвидации эфирного числа в конечном продукте и возможно более полного удаления неомыляемых, жирные кислоты выделяются в свободном состоянии подкислением. Таким образом, вся затраченная при омылении оксидата щелочь нейтрализуется серной кислотой и уводится из процесса в виде мало ценного сульфата натрия. Так как примененная щелочь не участвует собственно в процессе выделения и очистки синтетических жирных кислот, то вполне законным является вопрос, возможно ли проведением термической обработки продукта окисление парафина, в котором кислоты находятся не в виде солей, а в свободном состоянии или в форме эфиров. [c.266]

После омыления окисленного парафина получается сложная смесь различных органических соединений (кроме мыла, в смес 1 находятся парафиновые углеводороды, первичные и вторичные жирные спирты, альдегиды, кетоны, эфиры и другие продукты окисления). Отделение продуктов окисления и парафиновых углеводородов от мыла представляет известную сложность. [c.30]

Спирты после водной промывки еще содержат примесь кислот, их эфиров и других продуктов окисления. Эти примеси удаляются щелочью. Омыление проводится при 110° С раствором едкого натра концентрации 40—45% щелочь берется в количестве 102% от числа омыления. Соли жирных кислот переходят в щелочной раствор, а спирты направляются в сборник и затем в ректификационную колонну, где разгоняются в вакууме [c.294]

Для переработки сырого (неочищенного) продукта окисления его сначала промывают водой в колоннах. При этом удаляются низкомолекулярные жирные кислоты, их Мп- и К-соли и дикарбоновые кислоты. Далее следует омыление (обработка окисленной смеси содой и раствором едкого натра, сначала при 95—100° и атмосферном давлении или при 185° под повышенным давление.м). После омыления при атмосферном давлении должна следовать обработка под давлением при 185° и 25 ати. Первое омыление (при атмосферном давлении) проводится для выделения свободных жирных кислот в виде мыл и отделения части (Vg) обратного парафина. При обработке под давлением омыляются образовавшиеся эфиры, причем выделяется вторая треть парафина. [c.505]

Задачами процесса стабилизации являются удаление свободных минеральных кислот, удержанных нитратом целлюлозы, омыление сернокислых эфиров целлюлозы, омыление нестойких нитратов продуктов окисления и гидролиза целлюлозы. Для разложения сернокислых эфиров целлюлозы, мало устойчивых к действию кислот, Нитрат целлюлозы обрабатывают 0,1—0,2%-ным раствором серной кислоты при повышенной температуре, а для разложения малоустойчивых нитратов низших полисахаридов — кипятят с 0,01- 0,03%-ным раствором соды. [c.269]

Таблица 8. Усредненные результаты опытов по нейтрализации кислот и омылению эфиров в продуктах окисления циклогексана в опытно-промышленном вибрационном реакторе диаметром 0,8 м

В патенте описывается некаталитическое окисление циклогексана при 185—200° С. Процесс осуществляется в три ступени, время реакции 3—10 мин, степень конверсии — до 10%. В этих условиях содержание гидроперекиси в продуктах окисления составляет 50— 60%. Для разложения гидроперекиси продукты окисления обрабатывают 20—40%-ным водным раствором щелочи одновременно происходит нейтрализация кислот и омыление эфиров. [c.15]

Таким образом, при температуре 90° С не происходит омыления эфиров адипиновой кислоты, по-видимому, более стойких к воднощелочной обработке. Омылению в более жестких условиях можно подвергать не всю смесь продуктов окисления, а лишь кубовый остаток после выделения циклогексанона и циклогексанола (Х-масло). [c.114]

Поскольку при щелочном омылении продуктов окисления после реактора примерно две трети эфиров превращается в циклогексанол, при определении выхода как полезные продукты учитывали циклогексанон, циклогексанол и 2/3 эфиров. Выход полезных продуктов получался несколько заниженным, так как не учитывалась гидроперекись. Однако, как показали специальные сравнительные расчеты, это допущение не оказывало существенного влияния на конечные результаты работы. [c.31]

Синтетические жирные кислоты получают в процессе окисления твердого парафина или жидкого парафинового сырья. В процессе окисления образуется сложная смесь кислородсодержащих соединений кислого и нейтрального характера жирные кислоты, оксикислоты, дикарбоновые кислоты, кетокислоты, спирты, эфиры, лактоны и другие продукты окисления и конденсации. Качество синтетических жирных кислот контролируется по кислотному числу, числу омыления, эфирному числу и др. Состав отдельных целевых фракций ( s—Сб, Су—Сд), получаемых в процессе ректификации конечного продукта окисления, устанавливается методом газожидкостной хроматографии. [c.175]

Часть эфиров, образующихся при реакции, подвергаются далее омылению водным раствором едкого натра. Разделение органического слоя продуктов окисления с выделением непрореагировавшего циклогексана, возвращаемого в цикл окисления, циклогексанона-ректификата, поступающего на получение лак-тама, и циклогексанола-ректификата, поступающего на стадию дегидрирования, осуществляется в системе многоступенчатой ректификации. Водный слой продуктов реакции окисления направляется на уничтожение или на дальнейшую переработку. [c.79]

Из j ругих продуктов, образующихся при окислении парафина, значительный интерес представляют спирты. Их можно извлечь (после омыления эфиров и экстракции кислот водными щелочами) в виде сложных эфиров борной кислоты, причем количество этих спиртов составляет 8—10% от исходного парафина. Спирты имеют 8—26 углеродных атомов в молекуле и являются преимущественно (на 65--75%) первичными. Их с успехом применяют для синтеза поверхностно-активных веществ типа алкилсульфатов. [c.383]

Жирные кислоты изостроения, присутствующие в продуктах окисления парафина, уже значительно труднее выделить в чистом виде. При фракционировании метиловых эфиров жирных кислот, которые были предварительно освобождены от других кислородных соединений, кислоты изостроения накапливаются в цромежуточных фракциях. Омылением и многократной перекристаллизацией можно выделить чистые кислоты (Б. Вайс). Они обладают неприятным запахом и присутствуют в значительных количествах в жирных кислотах, полученных окислением парафина ТТН и парафина Рибек, их содержится приблизительно 12%, а в кислотах, имеющих своим источником синтетический парафиновый гач, их значительно больше (до 30%). Можно с достаточной вероятностью установить присутствие в структуре этих кислот метильных групп в и у-положениях, и возможно, что они имеются также в других положениях (Б. Вайс, Г. Мелап). В головных погонах жирных кислот также установлено наличие кислот изострое-ния. Кислоты, не обработанные силикагелем, содержат дикарбоновые кислоты с 9—16 атомами углерода (Бем). [c.464]

Низкие значения кислотных чисел для обоих продуктов и высокие значения чисел омыления для карбоидов указывают на образование эфиров при окислении. Необходимо отметить, что с количественной точки зрения карбены и карбоиды являются последней ступенью нерастворимости и тугоплавкости в ряду от жидких нефтей до самых твердых асфальтов. Они являются такими компонентами, которые, как предполагают, способны составлять значительную часть веществ, подобных грэгамиту и альбертиту, и именно ими обусловлены характерные свойства. [c.540]

В первой стадии переочистки концентрация указанных компонентов масла уже недостаточна. Вследствие этого вновь возрастают кислотность и число омыления окисленного масла, хотя при этом и образуется лишь небольшое количество асфальтового осадка. При дальнейшем увеличении расхода кислоты достигается вторая стадия переочистки, характеризуюш,аяся особенно резким увеличением числа омыления, т. е. количеством в масле связанных кислот (эфиров и т. п.). Свободная кислотность масла при этом остается минимальной. Наконец, когда концентрация ароматических и смол становится совершенно недостаточной для торможения окисления нафтенов, наступает третья стадия переочистки, характеризующаяся резким возрастанием не только числа омыления, но и кислотного числа. Причем снова имеет место образование низкомолекулярных кислот. Наряду с этим в окисленном масле появляются оксикислоты (кетокислоты) — неизменная составная часть продуктов окисления нафтенов. [c.370]

Определение количества оксикислот (по Фариону). В неизмененных натуральных жирах оксикислот обычно нет. Они в основном являются продуктами окисления жиров в процессе хранения. Количество образовавшихся оксикислот — один из показателей степени порчи масла. Определение оксикислот основано на нерастворимости их в петролей-ном эфире. Жирные кислоты, выделенные щелочным омылением, растворяют петролейным эфиром, оставшиеся нерастворимые оксикислоты учитывают весовым способом. [c.197]

Хроматографические мегоды применялись как дл.я разделения оксидатов, получаемых окислением парафинистого дистиллята и парафиновых углеводородов нормального строения, на огдельные кислородные соединения, так и для индивндуалйзациц продуктов окисления. При разделении окисленного парафинистого дистиллята на составные компоненты, наряду с органическими раствори- елями (петролейный - эфир, метиловый спнр-г), а также реакцией омыления, применялась хроматографическая адсорбция. При этом мы руководствовались главным образом инструкцией Г. С. Ландеберга и Б.А. Казанского [193], посвященной хроматографическому [c.77]

Дованов 1 обрабатывал грозненский парафин при 160—170° возду.хом со скоростью 60—80 ж в час з продолжение 2,5 часа. Он нашел, что продукт окисления обладал кислотным числом от 45 до 50 и содержал около 10% кислот, растворимых в воде. Большая часть была в форме сложных эфиров и могла быть разделена только омылением и последующей фржционировкой . Сухая перегонка их кальциевых оолей дала около 22,7% кетонов, большая часть которых кипела между 65—100°. [c.1014]

Омыление и нейтрализацию в лабораторных условиях проводили при 90° С в колбе с мешалкой, пропущенной через обратный холодильник. Изменение концентрации щелочи в интервале от 2 до 40% не влияло на продолжительность процесса омыления, которая составляла примерно 2 ч (омыление можно ускорить, применяя в качестве Катализатора до 0,5% бензолсульфоната калия). Для исследования состава сложных эфиров предварительно нейтрализованную смесь омыляли до полного разрушения содержащихся в ней эфиров, что определяли стандартным методом но эфирному числу ". Затем разделяли водный и органический слои и после проведения полного анализа каждого из них водный слой пропускали через колонку, заполненную катионитом СБС, до достижения постоянной кислотности. При этом соли кислот, входивших в состав эфиров, переходили в свободные кислоты. Одновременно из раствора удалялась избыточная щелочь. Водный раствор органических кислот экстракцией серным эфиром освобождали от растворенных в нем циклогексанона и циклогексанола и затем методом распределительной хроматографии производили идентификацию кислот. Оказалось, что в смеси продуктов окисления, имеющей эфирное число 24, содержатся сложные эфиры трех кислот — муравьиной, уксусной и пропионовой (1,72% циклогексилформиата, 2,16% циклогексилацетата и 2,30% циклогек-силпропионата). [c.114]

Как уже было указано в гл. 43, ири окислении парафинов образуются сложные эфиры, которые окисляются дальше в кислоты. Это окисление можно производить с целью получения искусственных восков. Воски, получаемые этим способом, могут служить заменителями карнаубского и пчелиного воска и подобных им веществ. Перед окислением парафин можно смешивать со смолами окисление смеси является стадией очистки. Так например ЗсЬИетапп получал искусственный воск, окисляя воздухом при 90 смеси парафина с американской смолой или с французской канифолью. Во время окисления выделяется нерастворимая смола, и масса приобретает своеобразный сладкий запах. После отделения нерастворимой части масса обрабатывается водяным парО М. Полученный продукт можно смешать с небольшими количествами высокоплавкого парафина и с красителями. Такая обработаная смесь парафина со смолой представляет собой пластическую массу, которая формуется без прилипания и сохраняет это свойство даже при длительном хранении. Она находит широкое техническое применение в качеств е заменителя воска или смол. Было разработано множество способов производства таких веществ, как сапожная мазь, крем, мастика для полов и сурогаты пчелиного воска. Для получения последнего парафин окисляют воздухом при 150° продукты окисления разделяют на твердую и полужидкую части прессованием или экстракцией органическими растворителями. Синтетический воск, полученный таким путем из парафина с темп. пл. 52", имеет следующие показатели кислотное число 21, число омыления 75,6 и йодное число 4,7. [c.1071]

Принцип метода. Метод основан на омылении эфиров едкой щелочью, удалении образующегося метилового спирта и окислении оставшихся акриловой и метакриловой кислот перманганатом калия. Продукт окисления метакриловой кислоты, в отличие от продукта окисления акриловой кислоты, распадается с образованием формальдегида, который определяют колориметрически по реакции с фуксинсернистой кислотой. [c.229]

Продукты окисления из нижней части окислительной колонны 3 подогреваются в подогревателе 10 до температуры не выше 260°С и поступают в ректификационную колонну 11, где при остаточном давлении 20 мм рт. ст. (0,0026 МН/м ) происходит отгонка непрореагировавших углеводородов и кислородсодержащих соединений от борнокислых эфиров. Пары отогнанных продуктов конденсируются в поверхностном конденсаторе 9, и конденсат непрерывно подается в омылитель 15, где при температуре не выше 100 °С происходит омыление кислородсодержащих соединений 10—12%-ным раствором щелочи. Омыленный продукт из омылителя 15 подается в колонну 14 для отделения мыл от углеводородов (при температуре 95 °С), возвращаемых на окисление. Мыла выводятся из системы. [c.244]

Процесс нейтрализации кислот и омыления эфиров в продуктах окисления циклогексана кислородом воздуха является, как известно, одной из стадий пргоизводства [c.150]

Дальнейшие исследования процесса нейтрализации кислот и омыления эфиров в продуктах окисления циклогексана кислородом воздуха при вибрационном перемешивании проводились на опытно-промышленном реакторе диаметром 0,8 м с высотой рабочей части 7 м и общей высотой И м. Реактор имел две отстойные зоны диаметром по 1,4 м. В качестве перемешивающих устройств использовались тарелки ГИАП-2 (диаметром 0,77 м) с сегментообразным срезом, прямоугольными отверстиями размером 0,04X0,08 м и направляющими лопатками. Отверстия расположены вдоль линий, перпендикулярных хорде среза [13]. Срез занимал 10% площади тарелки. Угол отгиба лопаток 30°. Свободное сечение тарелок около 50%. [c.151]

По окончании процесса нитрации, отжима и отмывки кислот, удержанных волокном, нитраты целлюлозы подвергаются стабилизации. Сущность этого процесса заключается в удалении реагентов, которые вызывают постепенное омыление или разложение нитрата целлюлозы. Такими веществами являются, главным образом, минеральные кислоты. Выделяющиеся при омылении окислы азота катализируют дальнейшее разложение нитрата целлюлозы, которое может окончиться самовоспламенением или взрывом. Поэтому стабилизация нитратов целлюлозы заключается в удалении удержанных волокном минеральных кислот и неустойчивых примесей, которые постепенно разлагаются с выделением свободных минеральных кислот. Такими примесями являются сернокислые эфиры целлюлозы и нитраты полисахаридов низкой степени полимеризации. Следовательно, задачами процесса стабилизации являются вымывание свободных минеральных кислот, удержанных нитратом целлюлозы, омыление сернокислых эфиров целлюлозы, омыление нестойких нитратов продуктов окисления и гидролиза целлюлозы. Для разложения серйокислых эфиров целлюлозы, мало устойчивых к действию кислот, производится обработка нитрата целлюлозы 0,1— 0,2%-ным раствором серной кислоты при повышенной температуре, а для разложения мало устойчивых нитратов полисахаридов— кипячение с 0,01—0,03%-ным раствором соды. Минеральные кислоты, удержанные волокном, и кислоты, выделяющиеся при разложении сернокислых эфиров и мало устойчивых нитратов, удаляются путем многократных обработок горячей водой. [c.375]

По окончании опыта окисленную массу выгружали из реактора и анализировали на содержание непрореагировавшего циклогексана и продуктов окисления. Циклогексан определяли количественно азеотропной отгонкой с водой , циклогексанон— оксимированием, циклогексанол—ацетилированнем в присутствии пиридина , кислотность—титрованием 0,5 н. КОН, эфиры— омылением 1 н. КОН и обратным титрованием,"а гидроперекиси— иодометрически . [c.9]

Циклогексан подвергают каталитическому окислению кислородом воздуха под давлением, в результате чего образуются целевые продукты реакции — ци-клогексанон, циклогексанол и адипиновая кислота, а также ряд побочных продуктов — эфиры, низшие дикарбоновые кислоты (глутаровая, янтарная), монокарбоновые кислоты и др. При этом степень конверсии циклогексана составляет 5—12%. После выхода реакционной смеси из реактора окисления ее разделяют на два слоя органический слой, который представляет собой раствор продуктов окисления в циклогексане, и водный слой, который представляет (собой раствор в воде продуктов окисления, главным образом дикарбоновых кислот. Органический слой подвергают обработке водным раствором щелочи для нейтрализации органических кислот и омыления эфиров. Затем омыленный органический слой направляют на ректификацию, где из цего выделяют сначала непрореагировавший циклогексан, возвращаемый снова на окисление, а затем — чистые циклогексанон и циклогексанол. Водный слой направляют на выделение адипиновой кислоты. [c.6]

Аналитические разгонки смеси продуктов окисления проводили также с предварительным омылением содержащихся в этой смеси сложных эфиров. В описанном выше случае эфиры частично попадали в циклогексанон (эфирное число 3) и в особенности в промежуточную фракцию циклогексанон — циклогексанол (эфирное число 28). Применение специальной аналитической методики (см. ниже) позво.иило установить, что летучий эфир является циклогексилформиатом. При разгонке с предварительным омылением удавалось получить основные продукты (циклогексанон и циклогексанол), не содержащие сложных эфиров. [c.95]

Аналогично описанному выше, циклизация кислот с четырехуглеродной боковой цепью должна приводить к соединениям с шестичленным кольцом В (схема 7). Возможность такой циклизации была установлена на бициклических модельных соединениях [38, 204—206], Синтез стероидных соединений проводился через оксикислоту (69), полученную из кетона (53) двумя методами. Согласно первому из них [142], гриньяровская реакция кетона (53) с 5-бромпентеном-1 привела к соединению (65), окислением которого была получена кислота (69). По второму методу [207, 208] кетон (53) вводили в реакцию Реформатского с у-бромкротоновым эфиром гидрирование и омыление продукта реакции также приводили к кислоте (69). Циклизацию последней удалось провести лишь с плохим выходом. Продукт циклизации (71) стереоселективно гидрируется в мети- [c.86]

Продукты окисления состояли из смеси неизмененного парафина, спиртов, кетонов, кислот, окси- и кетокислот, высокомолекулярных сложных эфиров и лактонов. При омылении ш,елочью под давлением при 150—170°С эфиры и лактоны гидролизовались в результате такой обработки образовывались два слоя. [c.59]

Существует несколько способов получения глутаровой кислоты. Один из способов основан на расщеплении бутиролактона цианистым натрием для получения цианмасляной кислоты и на последующем ее омылении другой заключается в дополнительном окислении азотной кислотой так называемого Х-масла, представляющего собой продукт окисления циклогексана воздухом. Производные глутаровой кислоты мало используются как пластификаторы. Фирма <эфиры глутаровой кислоты с насыщенными и ненасыщенными алифатическими спиртами нормального строения. "Содержащие еще свободные гидроксильные группы продукты этерификации глутаровой кислоты триметилолэтаном и аналогичными полиолами могут быть использованы для пластификации пленок гидратцеллюлозы и ноливинилхлорида, применяемых в качестве упаковочного материала Ди-(хлорбензил)-глутарат тоже используется для перера- ботки поливинилхлорида. Удивительно, что нейтральный глутарат тетрагидрофурилового спирта очень хорошо совмещается с полиамидами, полиуретанами и полимочевинами [c.699]

В зависимости от природы окислителя реакция окисления одного и того же вещества может привести к образованию различных продуктов. Тахч, например, поливиниловый спирт при окислении азотной кислотой превращается в щавелевую кис-поту. э.эо Отметим также, что и другие поливиниловые производные при окислении азотной кислотой образуют щавелевую кислоту. Это было установлено Коршаком и Замятиной при окислении поливинилбутилового эфира и частично омыленного поливинилхлорида. [c.115]

На следующей стадии проводят омыление оксидата (окисленного продукта) сначала 25 %-ным водным раствором NapOj, а затем 30 %-ным раствором NaOH при 20... 100 °С. При этом происходит нейтрализация и гидролиз жирных кислот и сложных эфиров [c.52]

Диметилпиридин был выделен из фракции каменноугольного дегтя, содержащей основания , а также из фракции 139—142° костяного масла2 он был получен также из этилового эфира ацетопиро-виногра дной кислоты и этилового эфира -аминокротоновой кислоты . В литературе описан весьма близкий метод окисления дигидроэфира, а также омыления и декарбоксилирования полученного продукта. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология