Константы ионизации некоторых кислот и оснований при

Таблица 5.2. Истинные термодинамические константы ионизации в водных растворах некоторых кислот и оснований. К — константа кнслот-ности, Кь — константа основности, /С, — константа диссоциации по первой ступени, ЛГг — константа диссоциации по второй ступени и т. д.

Таблица 15.1. Константы ионизации для некоторых кислот и оснований

Диссоциация кислот, оснований и солей в воде. Молекулы кислот в воде диссоциируют на ионы водорода (гидроксония) и на анион. Б табл. 2.10 приведены значения констант ионизации некоторых электролитов в воде, в том числе- кислот. [c.252]

Ранее уже указывались некоторые пути использования УФ-спектроскопии в химии. Дальше более подробно рассматривается применение спектрофотометрии для количественного анализа в химической кинетике и для определения констант ионизации кислот и оснований и констант комплексообразования. [c.24]

В табл. 14 приведены константы ионизации некоторых кислот и оснований в воде. [c.127]

Константы ионизации некоторых кислот и оснований при 25° [c.305]

Константы ионизации некоторых кислородсодержащих кислот и оснований [c.407]

С некоторым приближением можно рассчитать pH раствора соли типа ВНАп (где В " — катион слабого основания), используя степень гидролиза и константы ионизации слабой кислоты или слабого основания. [c.248]

Некоторое влияние на интервал превращения индикатора оказывает также растворитель. Титрование часто производят в среде, содержащей органический растворитель, например спирт, в присутствии которого изменяется константа ионизации индикатора. С увеличением концентрации спирта в растворе константа ионизации индикатора понижается следовательно, индикаторы-кислоты становятся более чувствительными к ионам водорода, а чувствительность индикаторов-оснований к этим ионам уменьшается, Органические растворители понижают также константы ионизации слабых кислот и оснований. Еаш известны интервалы превращения индикаторов и константы ионизации кислот и сено- [c.123]

Сродство некоторых двух- и трехвалентных аминокислот с ионами меди (а также с ионами других металлов) было тщательно исследовано Альбертом [204, 205]. Последний рассчитал константы стойкости комплексов и отметил, что преимущество одних аминокислот по сравнению с другими кислотами (или с другими комплексообразующими соединениями) зависит, повидимому, не только от констант стойкости этих аминокислот, но также и от констант ионизации их как оснований. [c.129]

Рассмотрим взаимосвязь между константами ионизации кислот и оснований и их способностью присоединять или отщеплять протоны. В качестве меры этой способности используем величину константы скорости переноса протона с кислоты на молекулу воды или отрыва протона от молекулы воды под действием основания. Значения констант скорости некоторых реакций переноса протона между основаниями и водой [схема (2.4)] и между кислотами и водой [схема (2.5)] приведены в табл. 2.2 и 2.3. [c.28]

Большое значение теории Бренстеда — Лоури состоит еще в том, что она дала ясное понимание общей природы кислотноосновного катализа. Катализатор и субстрат при таком катализе обязательно должны быть сопряженными кислотой и основанием. Это значит, что реакции, протекающие при помощи катализаторов — кислот или оснований, не могут протекать самопроизвольно , как это утверждал Оствальд (стр. 81). Следовательно, катализатор в данном случае должен быть прежде всего инициатором реакции, а затем уже в зависимости от его протолитической силы ускорителем. Крайне незначительная скорость некоторых реакций, в частности реакций гидролиза, наблюдавшаяся якобы в отсутствии катализаторов, фактически должна быть объяснена присутствием ничтожных примесей кислотного или основного характера с очень малым значением констант ионизации. [c.339]

Термин константа ионизации может вызвать некоторые возражения в случае, когда константа характеризует равновесие, в котором один ион превращается в другой [см. уравнение (1.5)]. Эта трудность, однако, исчезает, если определять термин константа ионизации как относящийся лишь к протону или иону гидроксила. В таких случаях, как уравнение (1.5), может быть предложен и другой термин — константа кислотности . Однако это выражение не нашло широкого распространения. Мы предпочитаем термин константа ионизации как мерило силы кислот и оснований. [c.9]

Если константы ионизации кислоты или основания меньше этих значений, то все же в некоторых случаях можно получить хорошие результаты, производя титрование точно до того pH, какой должен иметь анализируемый раствор в точке эквивалент- [c.177]

Если мы приготовим другой раствор уксусной кислоты, более разбавленный, то будет ионизирован больший процент уксусной кислоты. (Почему можно допустить правильность этого ) Тем не менее, если мы измерим а, произведем вычисления, как выше, определим [Н + ] и [Ас ] и вычислим величину К, мы найдем, что она будет та же самая, что и выше. Константа ионизации слабого электролита, кислоты или основания при постоянной температуре обычно остается неизменной в широком интервале концентраций. Константы ионизации были определены для большого числа слабых кислот и оснований. Величины некоторых из них даны в приложении, на стр. 139. [c.19]

В соответствии со сказанным характер кривых поглощения и отгонки существенно зависит от растворимости и констант ионизации слабого основания и кислоты. Хорош ми поглотителями в принципе являются растворы солей таких малодиссоциирован-ных кислот, как фосфорной, лимонной, борной, капроновой, валериановой и др., растворы слабых неорганических оснований (основные соли алюминия, хрома, бериллия и др.) и органические основания (анилин, толуидин, диметиланилин, ксилидин, пиридин, этаноламин и др.). Некоторые из указанных реагентов образуют гетерогенные системы борная кислота, валериановая кислота, ксилидин и другие органические основания. [c.115]

Очевидно, чем больше р/Са, тем слабее кислота. В табл. 3 приведены рКа некоторых наиболее часто встречающихся в химической практике слабых кислот. Соответствующее выражение для константы ионизации основания можно получить аналогичным способом, используя уравнение (1.156). Причем удобнее рассматривать обратную реакцию (1.156) "и характеризовать ионизацию основания с помощью константы диссоциации сопряженной кислоты ВН" . Например, в случае водного раствора аммиака [c.54]

Ниже приводятся константы ионизации Кс и Л"я (отмечены ) некоторых кислот и оснований в водных растворах. [c.375]

В табл. 8 приведены (по Брёнстеду) каталитические константы некоторых кислых катализаторов и соответствующих оснований а также константы ионизации соответствующих кислот (Каталитические константы определялись в реакции мутаротации глюкозы. Близкие значения и тот же порядок каталитических констант наблюдались также нри йодировании ацетона, гидролизе этилацетата и разложении нитрамида.) [c.91]

Подробное обсуждение значений констант ионизации на основании изменений энергии и энтропии в этом процессе более уместно проводить в книге, специально посвященной вопросам термодинамики, а не структурной органической химии. Однако и в настоящей книге нелишне остановиться на некоторых факторах, относящихся к этому вопросу. Так, установлено, что очень важную роль играет природа растворителя, чего и следовало ожидать, поскольку растворитель может быть основанием или акцептором протонов. Однако роль воды в кислотно-основных равновесиях не определяется исключительно ее основными свойствами. Вода является очень хорошим ионизирующим растворителем по двум другим причинам она обладает высокой диэлектрической проницаемостью (80) и довольно высокой поляризуемостью. Влияние первого из этих свойств приводит к тому, что при возникновении взаимодействия кислота — основание электростатическое протяжение между катионами и анионами, которое определяет возможность их обратной рекомбинации в кислоту и основание, снижается настолько, что ионам обеспечивается возможность независимого существования в течение более длительного времени. Высокая поляризуемость молекул воды приводит к тому, что участвующие в сольватации молекулы воды стабилизируют ионы, обеспечивая дисперсию их избыточного заряда. Поэтому, если воду заменить другим растворителем с меньшей сольватирующей способностью или менее основным, то величины Ка для данной кислоты в этих двух разных растворителях будут существенно отличаться. Так, показано, что степень ионизации уксусной кислоты в смеси метанол — вода уменьшается по мере роста содержания мета- [c.411]

Термодинамические константы (активности) и кондентрадионные константы. В таблице на стр. 24—25 мы приводим величины константы ионизации некоторых кислот и оснований. Последняя колонка дает значения отрицательных логарифмов рК этих констант. Эти константы в действительности являются так наз. термодинамическими константами, зависящими от активности реагирующих веществ и продуктов реакции, а не от их концентраций. На осно-нанни этого константа ионизации какой-либо незаряженной КИСЛОТ1Л Н.А будет [c.23]

Не все а-константы (кроме первичных а-констант Гаммета), основанные на данных констант ионизации бензойных кислот, вычислялись по термодинамическим константам ионизации, т. е. с учетом активностей, а не концентраций присутствующих в растворах молекул и ионов. Поскольку нетермодинамические константы ионизации зависят от разбавления, которое может быть различным при определении рК различных кислот, в величинах а появляется некоторая дополнительная неопределенность. Чтобы избежать ее, необходимо при расчете а пользоваться исключительно тер.модинамиче- [c.83]

Предельные монокарбоновые кислоты. Реакция ионизации слабых кислот, т.е. их протолитическая реакция с слабоосповпыми растворителями, в частности с водой, приводит, как уже отмечалось в томе I, к равновесию, поддающемуся особенно точному измерению. Константа равновесия некоторой кислоты, называемая константой кислотности Ка, является мерой силы кислоты говорят, что кислота сильная или слабая в зависимости от того, является ли ее константа большой или малой. Аналогичным образом сила оснований выражается константами основности Кь. (О широко применяемом методе выражения этих констант в логарифмической форме, а также о выражении Кь через Ка см. том I.) [c.23]

Об относительной силе кислот долгое время судили по косвенным данным. Для этого сравнивали молярную рефракцию растворов кислот, каталитическую активность кислот по отношению к некоторым органическим реакциям, например реакции разложения диазоуксусного эфира или инверсии тростникового сахара, устойчивость солей-индикаторов в растворах кислот, образование ацидосолей в смеси двух кислот [1]. При построении ряда кислот по убываюш,ей относительной силе на основании любого из этих свойств хлорная кислота занимает первое место. Однако действительная степень и константа ионизации хлорной кислоты в водном растворе в широком интервале концентраций, включая и безводную кислоту, была измерена лишь сравнительно недавно при помощи спектров ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и несколько раньше при помощи спектров комбинационного рассеяния. [c.102]

Протолитическая теория была применена к истолкованию закономерностей реакций кислотно-основного катализа разложение нитра-мида, инверсия сахаров, омыление сложных эфиров и т. п. Скорость этих процессов зависит от природы и концентрации кислот и оснований, присутствующих в растворе, причем сами кислоты и основания в ходе реакции не расходуются, т.е. выступают в роли катализаторов. Реагирующее вещество можно рассматривать как слабую кислоту пли слабое основание, которые вступают в реакцию с катализатором основанием или кислотой с образованием некоторого промежуточного комплекса. Последний затем распадается на конечные продукты с регенерацией катализатора. Сила кислот и оснований (константы их ионизации) и их каталитическая активность связаны между собой. Я. Брёнстед установил, что если в качестве катализаторов использовать ряд однотипных слабых кислот, то между константой скорости катализируемого ими процесса и константой ионизации кислот Ка существует следующее соотношение [c.84]

Термодинамическая константа ионизации и рК некоторые кислот и оснований при комнатнсй температуре [c.24]

Показано, что для ионизированных веществ значения являются функцией концентрации растворенного вещества. В случае неионизированных веществ эта зависимость Ка от концентрации связана, в основном, с относительным сродством смолы к воде и растворенному веществу. Часто возникает трудность при определении ионизированных и неионизированных веществ, а именно, при какой степени диссоциации вещество можно рассматривать как ионизированное Резких границ здесь установить нельзя. Соляная кислота может очень хорошо отделяться от уксусной Ка= 1,75X10 ) и еще в достаточно хорошей степени отделяется от трихлоруксусной кислоты (/( =2Х 10 ) Таким образом, относительно сильные кислоты, как уксусная и даже три-хлоруксусная, могут вести себя как неионизированные вещества. Нужно отметить, что во второй системе ионизация трихлоруксусной кислоты подавляется присутствием соляной кислоты. При другом разделении трихлоруксусная кислота, ведущая себя как ионный компонент, может быть почти полностью отделена от дихлоруксусной кислоты (/ rf=5x 10 ). Некоторые вещества с константами ионизации менее чем Ю ведут себя, в основном, как неионизированные. Это наводит на мысль о возможности разделения слабых кислот или оснований посредством нейтрализации до соответствующего значения pH, при котором наиболее сильный компонент превращается в соль. [c.188]

Определение методом электропроводности констант диссоциации дифенилгуанидина, изомеров фенилендиамина и других оснований в среде метилэтилкетона и смешанного растворителя хлороформ — метилэтилкетон и методом потенциометрического титрования констант диссоциации ряда неорганических и органических кислот в среде метилового, этилового, н-пропилового, н-бутилового и изопропилового спиртов, а также констант ионизации триметилацилоксисиланов и некоторых других соединений показало, что по сравнению с данными, полученными для водных растворов, в метилэтилкетоне р/С этих соединений уменьшается на 2 единицы, а в смешанном растворителе на 3 единицы. Такое действие этих неводных растворителей связано с их меньшей диэлектрической проницаемостью. [c.428]

Большинство солей полностью ионизованы как в твердом состоянии, так и в растворах, а некоторые наиболее распространенные кислоты и основания, например НС1 и NaOH, почти полностью диссоциируют на ионы при растворении в воде. В таких случаях реакции, представленные уравнениями (15.1) и (15.2), по существу протекают до полного завершения, и к ним не следует применять законы равновесий. Другими словами, мы не станем использовать константу равновесия для описания ионизации НС1 в водных растворах. [c.265]

Используя полное уравнение, можно определить Ка и Къ при низких концентрациях субстрата, в то время как при высоких его концентрациях можно определить К п и К ъ- Знание этих констант диссоциации позволяет проникнуть в природу групп в комплексе и свободном ферменте на основании этих данных можно определить, какие группы подвергаются влиянию комплексообразования, и поэтому получить некоторые сведения о группах, являющихся активными при образовании комплекса с субстратом. Лэйд-лер [62[ составил таблицу данных, показывающих влияние на величину К комплексообразования, протекающего по тем местам молекулы, которые подвергаются ионизации, и, кроме того, связывающих эти эффекты с изменениями скорости и константы Михаэлиса при изменении pH. Там, где такие сведения оказываются непол ными, иногда для вычисления Ка или Къ можно воспользоваться методом, предложенным Диксоном (381. Сведения о группах, участвующих в комплексообразовании, были получены для взаимного превращения ионов фумаровой и малеиновой кислот в присутствии фумаразы [63J, для гидролиза сахарозы в присутствии сахаразы [64[, для гидролиза ацетилхолина при наличии холинэстеразы и ацетилхолинэстеразы [65[ и для окисления 2-амино-4-оксиптеридина в присутствии ксантиноксидазы [38]. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология