Сульфокислотные группы

Для углеводородов с прямой цепью доля побочного процесса окисления незначительна, но у изопарафинов и ароматических соединений с боковыми цепями она возрастает. Это объясняется тем, что реакционная способность различных атомов водорода при сульфоокислении изменяется так же, как для сульфохлорирования втор->перв->трет , а окисление, наоборот, быстрее всего происходит при третичном атоме углерода. Поэтому изопарафины, а также олее )ины и ароматические углеводороды препятствуют сульфоокислению. В случае w-парафинов 12— jg, как при сульфохлорировании, образуется смесь с равновероятным расположением сульфокислотной группы при всех вторичных атомах углерода. [c.341]

Разница в выходах отчетливо демонстрирует активное участие сульфокислотных групп в процессе алкилирования. [c.76]

На основании приведенных закономерностей можно предположить, что каталитические активные центры, ответственные за гидридный перенос, а, возможно, и за миграцию метильных групп, включают одну сульфокислотную группу и две молекулы ВРз. [c.80]

Катионообменные смолы (катиониты)—гетерополикислоты, состоящие из высокомолекулярной матрицы и катионогенных групп (чаще всего 50зН, СООН, РО3Н2, АзОзНг) и обладающие каталитическими свойствами [17]. Основой в большинстве случаев является полистирольная матрица, которую получают суспензионной полимеризацией с последующим сульфированием серной кислотой (в случае присутствия сульфокислотной группы). В зависимости от условий образуются гелеобразные либо макропористые полимеры, а при использовании полистирола с полипропиленом — формующиеся катализаторы. Наряду с поли-стирольной основой применяют и другие, например, силоксано-вые и фторопластовые. Активность катализатора определяется как свойствами полимерной основы, степенью сульфирования, так и размерами зерна катализатора, степенью его пористости, термической стабильностью и кислотностью. [c.26]

Применительно к ароматическим аминам реакция носит общий характер [399], причем реакции не мешает наличие таких заместителей, как галоген, нитро-, алкильная, альдегидная, сульфокислотная группы и др. Поскольку алифатические амины не реагируют с азотистой кислотой при pH ниже 3, оказывается возможным, поддерживая pH около 1, диазотировать ароматический амин, не затрагивая алифатическую аминогруппу в той же молекуле [400]. [c.479]

Катионообменные смолы с низкой емкостью получают путем поверхностного сульфирования сферических частиц стирол-дивинильного сополимера. Частицы смолы обрабатывают концентрированной серной кислотой, и на их поверхности образуется тонкий слой сульфокислотных групп. Окончательная емкость смолы связана с толщиной этого слоя и [c.15]

В области 1460 см полоса, соответствующая деформационным колебаниям указанных выше групп алканов (бСН) и в области 1360 см — деформационным колебаниям (оСН) ме-тильных групп алканов. О наличии в битуме соединений с двойной связью С=С (алкенов) свидетельствует полоса поглощения валентных колебаний метиленовых групп (у СНг) при 2965 см , перекрывающая поглощение алканов. Присутствие в битуме конденсированных ароматических углеводородов отражает полоса при 1630 см , отвечающя колебаниям бензольных колец. Кроме того, на ИК-спектре битума отмечены широкие размытые полосы при 1090 н 1000 см , отвечающие колебаниям сульфокислотных групп, и в области 800, 785 см — слабые полосы, отнесенные к валентным колебаниям связей С —5 и 5 = 0 [44]. [c.152]

Электролит представляет собой пластину толщиной 0,25—0,5 мм. В таком электролите отсутствуют свободные кислоты или основания ионная проводимость обеспечивается лишь за счет подвижности гидратированных ионов водорода. Эти ионы движутся через слой электролита, переходят от одной сульфокислотной группы к другой, поэтому концентрация кислоты в электролите остается постоянной. Вода на аноде разлагается с образованием кислорода, ионов водорода и электронов. Ионы водорода диффундируют через твердый полимерный электролит и попадают на катод. Электроны проходят через внешний контур и достигают водородного электрода, где осуществляется рекомбинация водородных ионов и электронов с образованием молекул водорода. [c.304]

Растворимость солей не является обязательным условием анализа достаточно, чтобы в воде растворялись соответствующие кислоты. Если водную смесь почти нерастворимой соли встряхивать с катионитом в Н-форме, содержащим сульфокислотные группы, то между ионитом и солью происходит реакция, в результате которой катионы поглощаются ионитом, а эквивалентное количество ионов водорода переходит в раствор. Этот принцип использовался, например, для определения фосфат-иона в фосфате кобальта [22]. [c.21]

Сульфирование осуществляют серной кислотой. Товарные катиониты обычно содержат в среднем одну сульфокислотную группу на каждое бензольное кольцо, что соответствует обменной емкости —5 мг-экв на 1 г сухого катионита в Н-форме. Однако не все функциональные группы структурно равноценны. Хотя это обстоятельство и сказывается на некоторых явлениях, с практической точки зрения оно не имеет большого значения. Следовательно, такие катиониты могут рассматриваться как монофункциональные, но при условии, что они не содержат других функциональных групп. Известно, что некоторые товарные катиониты этого типа содержат заметное количество карбоксильных групп, образующихся в результате окисления на стадии сульфирования. При соблюдении надлежащих условий получение монофункциональных катионитов вполне возмоншо [1, 104]. [c.31]

Для определения обменной емкости можно применять упрощенные методы. Так, обменную емкость катионита с сульфокислотными группами можно установить пропусканием через катионит в Н-форме раствора нейтральной соли (например, хлорида натрия) до прекращения выделения свободной кислоты. Затем определяют содержание кислоты титрованием щелочью, используя метиловый красный в качестве индикатора. Указанный метод может быть применен и для сильноосновных анионитов при этом через [c.37]

KPS 200 — катионит сшитого полистирольного типа с сульфо-кислотными группами К, KS, Р — фенольный катионит с сульфокислотными группами С — слабокислотный катионит с карбоксильными груп- [c.627]

Наконец, алкильные группы могут содержать различные заместители, например атомы хлора, гидроксильные, карбоксильные, сульфокислотные группы и т. д. [c.339]

В отличие ОТ сульфирования ароматических соединений серная кислота не реагирует с парафинами. По этой причине для введения сульфокислотной группы в насыщенную молекулу долгое время использовали другие реакции, например присоединение бисульфита натрия к карбонильным соединениям и а-окисям [c.458]

Сульфокислотные группы часто вводятся в молекулы органических соединений для того, чтобы повысить их растворимость в воде это имеет особо важное значение в промышленности красителей, где часто требуется придать водорастворимость окрашенным орга- [c.162]

Катиониты, содержащие сульфокислотные группы, полностью диссоциируют, т. е. могут рассматриваться как С льные кислоты. Этот класс катионитов в широком интервале pH имеет постоянную емкость. К числу слабодиссоциированных катионитов, слабых кислот, относятся иониты, содержащие группы —ОН, —31—ОН, —СООН. Анионообменники с а тив-ными группами —NH2, —КНВ, —NR, являются слабыми анионитами. [c.349]

Сульфокислотные группы —S—ОН часто вводятся в молекулу [c.289]

Реакциями сульфирования называют химические процессы, в результате которых в молекулу органического вещества вводится сульфокислотная группа (—ЗОаОН) или ее производные (—50гС1, —ЗОаЫа). Наиболее изученными и распространенными являются процессы сульфирования ароматических соединений [c.109]

Таким образом, в смеси ДКГ с олигомерными смолами наиболее вероятно сочетание катионной полимеризации непредельных соединений, олигомерных смол и дегидратационной поликонденсавди сульфо-и карбоновых кислот кислых гудронов. Общим признаком этих разных процессов является их каталитическая природа. Регулируя степень проникания процессов изменением температуры, концентрацией реагентов и добавками солей металлов, щелочей, можно изменить количество ионов катализаторов и сульфокислотных групп - активных центров поликонденсации. Указанные приемы дают возможность получать материалы с широким диапазоном реологических и физико-механичес-ких свойств. [c.48]

В работе Полчина (20] рассмотрены следующие случаи применения хлорированного АС-лигнина как ингредиента инсектицидов и пластмасс как препарата, пригодного для поглощения ультрафиолетовой иррадиации как танина (после некоторой модификации). Хлорирование АС-лигнина и обработка хлорированного продукта сульфитом натрия дали водорастворимую лигносульфоновую кислоту при частичном замещении атома хлора сульфокислотными группами. Эта лигносульфоновая кислота обладала высокой дубящей способностью (см. Вольф [38]). [c.332]

Широкое применение в промышленности нашел продукт сульфирования углей — так называемый сульфоугопь, который используется в качестве ионитов, служащих для умягчения воды, методом замены ионов магния и кальция на ионы водорода и натрия. В качестве сырья для производства сульфатов используют уголь марки К. Сульфирование осуществляется олеумом, при этом водород органической части угля замещается сульфокислотной группой с образованием воды по реакции [c.259]

Наряду с замещением сульфокислотной группы и водорода может одновременно происходить и окисление. Так, при пропускании хлора в раствор пирокатехинсульфоновой кислоты в ледяной уксусной кислоте удается получить тетрах.пор-о-бензохинон [c.319]

Сульфокислотные группы. Тиофен-2-сульфокислота — сильная кислота, напоминающая бензолсульфокислоту она образует суль-фсхлорид (под действием хлорокиси фосфора) и вступает в другие реакции, например, восстанавливается цинком до тиофен-2-сульфиновой кислоты. О фуран- и пирролсульфокислотах известно мало индол-2-сульфокислота при сплавлении со щелочью дает оксиндол (40 стр. 150). [c.189]

Почти все прямые красители обладают способностью диссоциировать, как коллоидные электролиты. Многие из них являются амфолитами например, в бирюзово-голубом хлоразоле РР (стр. 503) возможна диссоциация как аминных, так и сульфокислотных групп. Установлено, что в водных растворах часто имеет мес 1 о агрегация этих больших молекул красителя в мицеллы коллоидных размеров, о чем свидетельствуют конус Тиндаля, наблюдаемый в ультрамикроскоп, двойное лучепреломление течения (стр. 145), осмотические измерения, особенно опыты с ультрафильтрацией (стр. 147) и [c.509]

Полагают, что возрастающая кислотность топлива в первую очередь объясняется образованием сульфокислот. Действительно, в крекинг-керосине часть серы содержится в сульфокислотных группах. Наличие сульфогрупп в крекинг-керосине косвенно подтверждается следующим. В результате обработки крепким водным раствором щелочи смолистых соединений, выделенных хроматогра-фнчески из крекинг-керосинов азербайджанских и приволжских нефтей, отделена кислая часть. Карбоновые кислоты из кислой части отделены водным раствором бикарбоната натрия. Осаждением в изопентане из кислот извлечены оксикислоты. Фенолы выделялись через феноляты из эфирного раствора кислой части после отделения кислот. [c.73]

Как уже упоминалось, активными группами органических катионитов являются кислотные группы. Наиболее важные из современных катионитов содержат сульфокислотные группы, диссоциированные как в кислоьг, так и в щелочной средах. Для аналитических целей используются также катиониты слабокислотного типа, в частности иониты, содержащие карбоксильные группы. [c.29]

Устойчивость полистирольных катионитов в присутствии окислителей, например, растворенного кислорода или хлора, также высока. При прохождении через колонку с фенольным катионитом растворы броматов и иодатов восстанавливаются [26] при использовании же полистирольных катионитов восстановления не наблюдается [27]. Сильное воздействие на катиониты оказывает азотная кислота но и здесь полистирольные катиониты более устойчивы. Если для регенерации катионита, содержащего, например ионы серебра, приходится употреблять азотную кислоту, то следует пользоваться разбавленной (2—3 М) кислотой. Катиониты разрушаются перекисью водорода. В кислой среде этот процесс катализируют такие ионы, как железо (П1) и медь (II) [38 ]. Разбавленные растворы хроматов, молибдатов и ванадатов частично восстанавливаются катионитами в кислой среде. В щелочной среде взаимодействия между этими анионамхт и катионитом не наблюдается. Однако перманганат реагирует с катионитами как в кислой, так и в щелочной среде [24 ]. При работе с фенольными катионитами наблюдается восстанов.ление солей двухвалентной ртути до одновалентной и itohob серебра до металлического серебра [6 ]. Катиониты на основе полистирола иногда обладают также восстановительными свойствами как правило, связанные с этим трудности можно устранить предварительной обработкой катионита раствором окислителя и проведением процесса в присутствии окислителя. Во многих случаях ионообменного разделения при наличии в растворе ионов железа (III) или платиновых металлов рекомендуется предварительная обработка ионита хлором. Однако большое количество хлора может приводить к хлорированию ионита. Кроме того, обработка ионита хлором вызывает заметное уменьшение числа сульфокислотных групп ж сопровождается повышением числа слабокислотных групп, что может мешать некоторым процессам разделения [5]. [c.145]

Q, -RS, 50D — ионит (полистирольная матрица с сульфокислотными группами) [c.690]

Реакциями сульфирования, нитрования и нитрозирования называют химические процессы, в результате которых в органическую молекулу вводятся соответственно сульфокислотная группа —SO2OH или ее производные (—SO2 I, —S020Na), нитрогруппа —NO2 и нитрозогруппа —N0. Функциональные группы связываются непосредственно с атомом углерода, что отличает рассматриваемые реакции от процессов образования соответствующих сложных эфиров, в которых эти группы связаны с углеродом через атом кислорода. [c.442]

Благодаря сульфохлорированню становится возможным сшивание в ходе дальнейшей полимераналогичной реакции или отверждение модифицированного полиэтилена. Отверждающая система содержит оксиды металлов (например, оксид свинца, трехосновный малеат свинца, ZnO, MgO), органическую кислоту (например, смоляную кислоту), каталитические количества воды и органический ускоритель. Реакция сшивания идет между оксидом металла и сульфокислотными группами. Сульфохлорированный полиэтилен применяют при получении защитных покрытий и атмосферостойких изоляторов (подробнее см. [8, 24]). [c.53]

В качестве сильных катионитов чаще всего применяют продукты сульфирования сшитых сополимеров стирола и дивинилбензола. Скорость реакции сильно зависит от степени сшивания, так что необходимо проводить набухание в растворителе или яриме-нять в течение короткого времени повышенные температуры. Сульфокислотные группы вводят в осушенный сополимер стирола и дивинилбензола взаимодействием с серной и хлорсульфоновой кислотами, олеумом или триоксидом серы, причем идет только моносульфирование [c.58]

Вулканизация смеси с окисью свинца основана на использовании окисной вулканизующей системы. В этом случае протекают три наиболее важные реакции. Первая заключается во взаимодействии хлорсульфоновой группы с водой. Это обычный гидролиз хлорсульфоновой группы, приводящий к соответствующей сульфокислоте. Второй стадией вулканизации является взаимодействие сульфокислотных групп с окисью свинца. И, наконец, возникший при гидролизе хлорсульфоновых групп хлористый водород реагирует с окисью свинца, образуя нерастворимый хлористый свинец. Очевидно, что для протекания этих реакций необходимо небольшое количество воды. Поперечные связи между полимерными молекулами можно назвать также солевыми связями, поскольку они фактически представляют собой сульфонаты свинца. [c.294]

Возможные области применения полиамидоимидных пленок следующие обмоточная изоляция для трансформаторов, двигателей и генераторов, приборы атомной техники, отделочный материал для воздушного и наземного транспорта. Полиамидоимиды с сульфокислотными группами пригодны для получения ионооб-менников [499]. [c.812]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология