Люминесценция жидких растворов урана

Наблюдаемые изменения люминесцентных свойств водного раствора уранилсульфата в присутствии алифатических кислот л спиртов можно использовать в качестве аналитического метода при обнаружении их следов в воде. Содержание примесей кислот и спирта в воде определяют по степени уменьшения интенсивности люминесценции уранилсульфата. Как показывает опыт, для аналитических целей измерение интенсивности люминесценции при взаимодействии уранил-иона с кислотой лучше проводить при комнатной температуре, так как это упрощает работу и практически не снижает чувствительность определения. При одновременном присутствии спирта и кислоты необходимо регистрировать спектры люминесценции при низкой температуре, так как их специфичность дает возможность хотя бы качественно судить о составе органической примеси (спирт, кислота) в воде. Количественное определение спиртов в воде лучше проводить по измерению интенсивности полосы люминесценции уранил-иона (497 нм) при температуре жидкого азота. [c.232]

Яркая люминесценция иона U0 + при возбуждении ультрафиолетовым излучением была использована в аналитических целях для качественного и количественного определения урана. Качественные определения основаны на наблюдении характерной желто-зеленой флуоресценции соединений уранила [155]. В основу количественных определений положено то, что интенсивность свечения уранил-иона, находящегося в твердом [7831 или жидком [1034] растворе, в широком интервале линейно зависит от концентрации элемента. [c.144]

Спектр люминесценции водного раствора уранилсульфата при комнатной температуре представляет собой широкую полосу с главным максимумом при 517 нм. Присутствие (до 1%) в растворе гектана, бензола, толуола, ксилола, ацетоца и диэтилового эфира не влияет на люминесцентные свойства уранил-иона. Интенсивность люминесценции уранилсульфата уменьшается в присутствии алифатических кислот (муравьиной, уксусной, пропионовой, масляной, щавелевой) и спиртов (метилового, этилового, пропилового) в зависимости от их концентрации [497, 498]. Взаимодействие уранил-иона с алифатическими кислотами приводит лишь к понижению интенсивности люминесценции без изменения спектра как при комнатной температуре, так и при температуре жидкого азота. Исследования показывают, что при этом образуется нелюминесцирующий комплекс, и уран (VI) переходит в нелюминесцирующий уран (IV). При взаимодействии уранил-иона со спиртами спектр люминесценции изменяется, что особенно заметно при низкой температуре. Так как подобное изменение спектра люминесценции уранил-иона наблюдается при образовании в растворах продуктов гидролиза урана (VI) [499], то можно предположить, что в присутствии спиртов происходит пересольватация, вследствие чего уранил-ион координируется с молекулами воды, т. е. ОН-группами воды, и уран становится как бы гидролизованным. [c.232]

Люминесценция неорганических веществ в растворах подвержена сильному тушению, вследствие чего большинство неорганических веществ, обладающих люминесценцией в твердом агрегатном состоянии, при растворении теряют эту способность. По этой причине люминесценция растворов неорганических веществ в аналитических целях практически не использовалась, и за весь период развития люминесцентного метода анализа можно найти лишь несколько примеров определения элементов по люминесценции их неорганических соединений в растворах редкоземельные элементы, уран, таллий, олово [7, 8]. В результате охлаждения растворов вязкость их сильно увеличивается, тепловое движение ионов и вероятность безызлучательной дезактивации резко уменьшается. Особенно благоприятные условия для люминесценции создаются при охлаждении до температуры жидкого азота. В этих условиях люминесцирует большинство ртутеподобных ионов. Люминесценция этих растворов интенсивна и пригодна для аналитического использования. Причем оказалось, что определение некоторых элементов (свинец, висмут) по люминесценции их галогенидов в замороженных растворах является единственным люминесцентным методом, которым можно чувствительно и специфично определять микрограммо-вые количества этих элементов. Для других элементов, например сурьмы, определение по свечению галогенидов в замороженных растворах намного чувствительнее известных методов определения в растворах и более надежно и специфично, чем полуколичественное определение по свечению кристаллофосфоров. Сравнение разработанных нами методов определения свинца, висмута и сурьмы с описанными люминесцентными методами определения тех же элементов приведено в табл. 8. [c.217]

Предварительные исследования Вавилова с сотрудниками показали, что в растворах красителей в стекловидной среде долгоживущая фосфоресценция часто накладывается на корот-коживущую флуоресценцию, в то время как в жидких растворах наблюдается лишь последняя. Люминесценция твердых солей уранила не так сложна, и в связи с ее длительностью Вавилов и Левшин (как и Никольс и Хаус) сначала классифицировали ее как фосфоресценцию. Подтверждение этой точки [c.187]

Автором совместно с Л. И. Аникиной [53] исследовалась люминесценция урана (VI) в растворах ТБФ — син-тин. В этом случае люминесценция урана (VI) при комнатной температуре также отсутствует при температуре жидкого азота уран (VI) в растворах ТБФ — синтин ярко люминесцирует при возбуждении светом как при К = = 253,7 нм, так и 365 нм. Спектры излучения, соответствующие различным концентрациям урана, приведены на рис. 31 (состав раствора — 20% ТБФ и 80% синтнна). [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология