Спирты алифатические количественное определение

Определение аминогруппы. Амины относят к основаниям, поэтому их можно титровать в водной среде или в органических растворителях. Алифатические амины представляют собой достаточно сильные основания, поэтому их можно титровать и водной среде кислотам ,. Ароматические амины являются более слабыми основаниями и плохо титруются в неводных растворах (например, в уксусной кислоте, ди-оксане, спиртах, нитрилах, эфирах и др.). Амины хорошо растворимы в этих растворителях, но не взаимодействуют с ними. Основность аминогруппы при этом не понижается. Количественное определение первичной аминогруппы можно также проводить, используя азотистую кислоту, согласно реакции [c.822]

Алифатические спирты были разделены на целом ряд .-жидких фаз. Интересно, что первый член гомологического ряда—метанол обладает хроматографическими свойствами, отличающимися от свойств остальных членов. На графике зависимости логарифма удерживаемого объема от числа углеродных атомов в молекуле спирта лишь данные по метанолу ке совпадают с прямой. Вторая особенность метанола заключается в том, что зависимость теплопроводности смеси азота и паров метанола от их концентрации имеет максимум . Таким образом, существуют две различные концентрации метанола в азоте, которые имеют одинаковую теплопроводность. Об этом следует помнить при количественном определении метанола по теплопроводности. [c.130]

При определении углеродного скелета молекулы методом хроматографии от молекулы отщепляют функциональные группы и насыщают ее кратные связи. Подобный метод, описанный в недавно вышедшем обзоре [23], применяли в анализах большого числа различных соединений кислот, спиртов, альдегидов, ангидридов, простых и сложных эфиров, эпоксисоединений, кетонов, аминов, амидов, алифатических и ароматических углеводородов, нитрилов, сульфидов, галогенидов, олефинов и соединений других типов. Область применения этого метода очень широка и потому он обсуждается именно в этом общем разделе, а не в главах, посвященных анализам отдельных функциональных групп. Сам по себе этот метод дает качественные результаты, но его можно использовать и в количественных определениях. Однако основным применением этого метода является определение структуры, для которого часто необходимы количественные анализы функциональных групп. В определении химической структуры молекул важен метод, основанный на индексах удерживания углеродного [c.433]

Наблюдаемые изменения люминесцентных свойств водного раствора уранилсульфата в присутствии алифатических кислот л спиртов можно использовать в качестве аналитического метода при обнаружении их следов в воде. Содержание примесей кислот и спирта в воде определяют по степени уменьшения интенсивности люминесценции уранилсульфата. Как показывает опыт, для аналитических целей измерение интенсивности люминесценции при взаимодействии уранил-иона с кислотой лучше проводить при комнатной температуре, так как это упрощает работу и практически не снижает чувствительность определения. При одновременном присутствии спирта и кислоты необходимо регистрировать спектры люминесценции при низкой температуре, так как их специфичность дает возможность хотя бы качественно судить о составе органической примеси (спирт, кислота) в воде. Количественное определение спиртов в воде лучше проводить по измерению интенсивности полосы люминесценции уранил-иона (497 нм) при температуре жидкого азота. [c.232]

Изучая полярографическое поведение целого ряда алифатических и ароматических нитрилов, Боброва и Матвеева [69] на фоне хлорида лития в спирто-водном растворе получили полярографическую волну для акрилонитрила с /2=-2, 34 в (относительно н. к. э.). Величина диффузионного тока линейно зависит от концентрации. Авторы указывают на возможность использования полученной полярографической волны акрилонитрила для его количественного определения. [c.73]

Вода в больших количествах также может мешать выполнению анализа растворителей. Ее обнаруживают по образованию мути или собирающихся на дне капель при смешении растворителя с избытком углеводородов. Низшие спирты способствуют удерживанию в растворе больших количеств воды, чем такие растворители, как, например, сложные эфиры. Бензин, состоящий в основном из алифатических углеводородов, удерживает меньшие количества воды, нежели бензол. Весьма малые количества воды, а в смесях, содержащих мало спиртов, даже следы,, ее находят при помощи прозрачного раствора этилата алюминия в этил-ацетате. Этилат алюминия гидролизуется водой до гидроокиси алюминия, которая осаждается в виде мути. Большие количества спиртов препятствуют этой реакции. Для обнаружения и количественного определения воды наиболее пригоден реагент К- Фишера (стр. 321). [c.936]

В этом разделе в общих чертах описываются основные применения спектроскопии в органической химии. Можно выделить два главных направления применения спектроскопии, которые, однако, иногда не могут быть строго разграничены. Это, во-первых, качественный и количественный анализы, которые проводятся эмпирическим сравнением спектров исследуемых и известных веществ, и, во-вторых, более или менее полное определение строения молекул вещества по его спектру. Спектральный анализ основывается на том, что всякое вещество обладает в одной из областей (инфракрасной, видимой или ультрафиолетовой) специфическим спектром, который может быть удобной и дающей высокую чувствительность анализа характеристикой вещества для его обнаружения и количественного определения. Одним из наиболее простых и наиболее распространенных применений спектроскопии является определение загрязнений, которое очень просто выполняется в том случае, когда примеси имеют полосы поглощения в области, прозрачной для основного соединения. Например, парафины и насыщенные алифатические спирты, эфиры и кислоты только очень слабо поглощают в большей части ультрафиолетовой области, пропускаемой кварцем, и наличие любого поглощения в близкой ультрафиолетовой области указывает на присутствие примесей. Небольшое количество бензола в этиловом спирте, полученном азеотропной перегонкой, определяется [c.165]

Рассмотренные здесь работы свидетельствуют о том, что метод электрокапиллярных кривых был широко использован для изучения адсорбции на ртути различных органических соединений. Фрумкин, Городецкая и Чугунов [42] изучили этим методом образование на ртути полислоев при адсорбции на ней капроновой кислоты и фенола из их насыщенных растворов. Эти полислои не возникают в аналогичных условиях на границе раствор/воздух. Далее, укажем на использование метода электрокапиллярных кривых для количественного определения адсорбции на ртути бутилового спирта [43] для определения эффективных дипольных моментов [44] и констант диссоциации [45] некоторых органических кислот для изучения адсорбции на ртути некоторых алкалоидов [46] и смачивателей [47]. Этим методом была также изучена адсорбция на ртути камфары [48], дибензилсульфоксида [49], некоторых алифатических аминоэфиров [50] и фторзамещен- [c.36]

Для определения содержания холестерина и его эфиров применялись различные методы. Перди и Трутер [70] использовали свои методы количественного анализа (основанные на измерении площади пятен см. т. 1, гл. XI, разд. 3) эфиров холестерина и количественного определения холестерина среди спиртов, выделенных из восков шерсти. Чтобы исключить возможность перекрывания пятен определяемых соединений и других алифатических спиртов, входящих в экстракт, пластинки опрыскивали реагентом Либермана—Бухарда, который готовили, добавляя 10 мл охлажденной льдом серной кислоты к холодной смеси 50 мл хлороформа и 50 мл уксусного ангидрида. [c.296]

Старый метод Степанова для определения галогенов в органических веществах основан на взаимодействии раствора органического вещества в этиловом спирте с металлическим натрием, в результате чего образуется галогенид натрия. Этот метод был с успехом использован для микроопределения галогенов. Исследуемое вещество разлагают при кипячении с абсолютным спиртом и металлическим натрием в колбе, соединенной с обратным холодильником, и определяют галогенид натрия в виде галогенида серебра весовым способом или объемным методом Фольгарда. Этот способ пригоден только для твердых и жидких веществ с малым давлением пара при анализе летучих веществ получаются неудовлетворительные результаты. Для микроопределения рекомендуется применять вместо этилового спирта более высоко кипящий моноэтаноламин в смеси с диоксаном и разлагать исследуемое вещество в колбе, соединенной с обратным холодильником, или в тугоплавкой трубке, помещенной в баню с кипящим ди-этаноламином (т. кип. 268 С) далее галогенид натрия определяют весовым способом Галогенопроизводные алифатических углеводородов (например, хлороформ, четыреххлористый углерод, тетрахлорэтан, гексахлорэтан и др.) количественно разлагаются при нагревании в трубке с моноэтаноламином даже без добавки натрия. [c.143]

Количественное определение кислородных групп различного типа в смеси описано в работе Сейер и Хадж [198]. По поглощению в определенных областях спектра одновременно определяются алифатические спирты, кислоты, альдегиды, кетоны, простые и сложные эфиры [c.146]

Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером (1960) два метода — превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея — в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефннового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью (например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [c.273]

Щук а рев С. А., Андреев С. H., Островская И. А. Количественное определение спиртов алифатического ряда-колориметриро-ванием в ультрафиолетовой области спектра. Ж. анал. хим. , 9, 354, 1954. [c.64]

Третичнобутиловый спирт в условиях определения количественно не дегидратируется. Насыщенные алифатические спирты и спирты с удаленной этиленовой связью, а также бензиловый, фенилэгиловый, борнеол, ментол не реагируют и не мешают определению. [c.47]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Рейд и Труелове [36] предложили гексанитратоцерат аммония для количественного определения низших воднорастворимых спиртов состава l—С4. Обтемперанская, Косина и Нгуен Дык-хое показали, что при помощи этого реактива возможно спектрофотометрическое определение высших спиртов различного строения алициклических, алифатических С5—Сш и ароматических спиртов [37, 38]. Большинство этих спиртов в воде не растворимо, поэтому определение вели в дио-ксане. Окрашенные растворы комплексов подчиняются закону Бера в пределах концентраций 0,001—0,8%. Калибровочные графики для различных спиртов различны. Относительная ошибка определения 3%- [c.452]

В работе [38] сообщалось о количественном анализе методом ЯМР смесей органических перекисей, гидроперекисей и спиртов. При ЭТОМ использовали резонансы на ядрах а- или р-водородных атомов, соседних с анализируемой функциональной группой. Анализировали также и такие смеси, как смесь тр т-бутанола с гидроперекисью гр т-бутила. Этим же методом определяли гидроперекиси бензоила и алифатические гидроперекиси. Так, например, измеряли химические сдвиги, обусловленные метильными группами перекисей р,р-диметилбензоила, гидроперекисей и спиртов, причем различия в этих сдвигах были достаточны для определения содержания перекиси, гидроперекиси и спирта. [c.203]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

В литературе имеются разноречивые данные относительно зависимости чувствительности определений от природы и структуры детектируемого вещества. Лавлок (1958) утверждает, что массовая чувствительность разработанного им аргонового детектора по отношению к спиртам, кетонам, простым и сложным эфирам убывает с увеличением молекулярного веса детектируемого вещества и достигает достоянной величины для веществ с молекулярным весом, превышающим 150. Исключение составляют ароматические углеводороды, для которых Лавлок получил более высокую чувствительность, чем для алифатических, причем чувствительность, возрастающую с увеличением молекулярного веса. Диттес (1963) установил, что чувствительность детектора, представленного на рис. 36, по отношению к алканам и алкилгалогенидам возрастает с увеличением молекулярного веса вещества. Аналогичные результаты для алканов были получены Симмонсом и сотр. (1960), а для неэтерифицированных жирных кислот — Бёттхером и сотр. (1960). Можно предположить, что молярная чувствительность аргонового детектора зависит как от сечения столкновения молекулы, так и от еч энергии ионизации. Вопрос е зависимости чувствительности определения от структуры вещества еще полностью не ясен. Поэтому при количественном анализе необходимо эмпирически определять относительные [c.145]

Салицилаты бериллия экстрагируются алифатическими спиртами [2311, салицилат ванадия количественно извлекается диизобутилкетоном [2051. Практически полностью экстрагируются салицилаты урана(У1), тория(1 ), если в качестве растворителя используется метилизобу-тилкетоп [399, 400]. Насыщенный раствор салициловой кислоты в фурфуроле был предложен для отделения циркония от гафния [202]. Органическими растворителями извлекаются также салицилаты меди [342[, плутония [3841, скандия и других металлов [999]. Экстракция са-лицилатных комплексов значительно повышается в присутствии пиридина [1529]. Для экстракционно-фотометрического определения европия и тербия была применена экстракция тройных фенантролиУ1-салицилатных комплексов бензолом [13881. [c.278]

Для большинства алифатических спиртов и енолов, не образующих хелатов 22, эта реакция проходит количественно. Однако из-за неустойчивости диазометана невыгодно проводить определение, измеряя количество поглощенного реагента или объем выделившегося азота. Поэтому необходимо анализировать образующийся метиловый эфир. Ропер и Ма разработали способ получения небольших количеств диазометана. Прибор для получения диазометана и проведения с ним реакции показан на рис. 7.2. Образец помещают в приемную пробирку или другой подходящий сосуд. Образующийся [c.179]

Проблематичным представляется определение понятия полярности и его количественное выражение. Некоторое представление дают различные эмпирические параметры (параметр растворимости Гильдербрандта, индексы полярности Снайдера и Роршнейдера, элюционная способность). По возрастающим значениям этих параметров растворители можно представить в виде так называемого элюотропного ряда. Например, индекс полярности у некоторых обычных растворителей возрастает в последовательности алифатические углеводороды, тетрахлорид углерода, изопропанол, хлороформ, этанол, ацетонитрил, метанол, вода. Ряды, составленные по другим эмпирическим параметрам, могут несколько отличаться, различно может быть также и влияние разных растворителей с приблизительно одинаковой полярностью на абсолютное и главным образом на относительное удерживание разделяемых веществ. Поэтому для того, чтобы точно предсказать возможное влияние растворителя на удерживание, следует учитывать не только его полярность, но и селективность, т. е. способность различным образом взаимодействовать с разными компонентами разделяемой смеси. Эта способность зависит от химической природы растворителя. Для простых эфиров можно, например, предполагать, что их присутствие в подвижной фазе больше всего повлияет на удерживание соединений с протонно-донорным характером. Вода и спирты могут сильно взаимодействовать как с донорами, так и с акцепторами протонов, у воды, однако, преобладает донорный, а у алифатических спиртов — акцепторный характер. Диполяр-ные растворители, например метиленхлорид, будут влиять на удерживание тем сильнее, чем больше дипольный момент или [c.247]

Для окисления серы в алифатической цепи до сульфона можно пользоваться не только перекисью водорода и ледяной уксусной кислотой но и другими окислителями, например хромовой кислотой азотной кислотой , бромной водой , бромом, выделяющимся из раствора бромид-бромата в кислой среде. При проведении реакции в мягких условиях либо в среде индифферентных растворителей (метиловый спирт, бензол) или в двухфазных системах (бензол, четыреххлористый углерод, насыщенные углеводороды — вода) в некоторых случаях, в частности при применении бромной воды, удается сначала окислить вещество до стадии сульфоксида . При применении титрованного раствора бромид-бромата можно количественно контролировать процесс окисления и определять таким способом соединения с алициклически связанным атомом серы. При этом надо учитывать, что при действии брома могут проходить реакции замещения, так как в определенных условиях образующиеся продукты бромирования могут вызывать вторичные побочные реакции. [c.620]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология