Дегидратация тетрагидрофурилового спирта

Каталитическое превращение тетрагидрофурилового спирта в дигидро-пиран, впервые отмеченное Полем [151], происходит при пропусканий паров спирта над окисью алюминия при температурах выше 300 . Эта реакция делает доступными самые разнообразные производные дигидропирана (стр. 272). Течение реакции дегидратации может быть представлено как нормальная перегруппировка не выделенного первичного продукта дегидратации по Вагнеру—Меервейну . [c.130]

Дегидратация тетрагидрофурилового спирта до дигидропирана тоже сопровождается перегруппировкой Вагнера — Меервейна [c.548]

Первой стадией являлась, очевидно, дегидратация тетрагидрофурилового спирта с образованием дигидропирана. Образование дигидропирана из те- [c.224]

Дегидратация тетрагидрофурилового спирта [c.99]

Более общей и обоснованной является иная схема механизма образования дигидропирана при каталитической дегидратации тетрагидрофурилового спирта а) изомеризация с расширением цикла и промежуточным образованием а-окситетрагидропирана и б) дегидратация а-окситетрагидропирана, приводящая к Д -дигидропирану [c.130]

Особый интерес представляет дегидратация, сопровонодаемая изомеризацией цикла, которой подвергается тетрагидрофуриловый спирт прп прохождении над катализатором из окиси алюминия нри 400° (Р. Паул, 1933 г.) [c.603]

Образование пиперидина и пиридина при совместной каталитической дегидратации тетрагидрофурилового спирта с аммиаком указывает на то, что процесс протекал в несколько стадий. [c.224]

Более общей и обоснованной является иная схема механизма образования дигидропирана при каталитической дегидратации тетрагидрофурилового спирта а) изомеризация с расширением цикла и промежуточным образованием а-окситетрагидропирана и [c.130]

Реакцию проводят в проточной установке. 7-Оксид алюминия (размер зерен 2—4 мм) в количестве 10 см помещают в каталитическую трубку и активируют (см. раздел I, 3.4). Дегидратацию тетрагидрофурилового спирта проводят при 330—340°С и объемной скорости 0,5 ч- в течение 2 ч. Полученный катализат отделяют от воды, встряхивая с кусочками прокаленного поташа, после чего перегоняют, собирая фракцию, кипящую в интервале 70—86°С. Эта фракция содержит еще некоторое количество воды, поэтому после ее расслаивания органический слой отделяют от водного, высушивают поташом и перегоняют над металлическим натрием, собирая фракцию с т. кип. 84—86°С. Константы 2,3-дигидропирана т. кип. 85—86°С, п °о 1,4340. Чистоту полученного 2,3-Дигид-ропирана проверяют с помощью метода газожидкостной хроматографии. Выход 65% от теоретического. [c.99]

Такая схема механизма контактной дегидратации тетрагидрофурилового спирта с образованием Д -дигидропирана является более общей и позволяет объяснить получение нами Д -дигидротиопирана из тетрагид-рофурфурилмеркаптана при простом контакте его с окисью алюминия при 300° [5] [c.225]

Р. Полем [1478] было установлено, что тетрагидрофуриловый спирт превращается при пропускании над нагретым до 370—380° алюминием в дигидропиран, при реакции происходят, следовательно, одновременно дегидратация и расщирение кольца [c.545]

Взаимодействие тетрагидрофурилового спирта с сероводородом в присутствии окиси алюминия при 300—350° приводило к Д -дигидротио-пирану [5]. Образование Д -дигидротиопирана в этой реакции является результатом сложного процесса — предварительной изомеризации пятичленного тетрагидрофурилового спирта в шестичленный гетероциклический спирт—а-окситетрагидропиран, дегидратации этого спирта с образованием Д2-дигидропирана и превращения последнего в Д -дигидро-тиопиран [c.223]

Таким образом, не подлежит сомнению, что промежуточным веществом при образовании Д -дигидропирана из тетрагидрофурилового спирта является не метилентетрагидрофуран (продукт дегидратации спирта), как полагает Поль, а продукт изомеризации исходного спирта — а-окситетрагидропиран этот последний при дегидратации и дает Д -дигидропиран. [c.226]

При пропускании паров тетрагидрофурилового спирта над различными катализаторами, необходимой составной частью которых является никель, при 260—265° в качестве основного продукта образуется тетрагидрофуран (43—44%). Наряду с ним получаются окись углерода и водород. Неожиданным побочным продуктом является до сих пор неизвестный Д2,з.др5рр5дрд. фуран, выходы которого поднимаются в среднем до 38% при понижении активности катализатора. Наилучшие выходы дигидрофурана получаются при применении медно-никелевых катализаторов. При этом происходят также реакции, идущие с раскрытием цикла и образованием малых количеств н-масляного альдегида, метил-н-пропилкетона и т. д, [147]. При пропускании 2-циантетрагидрофурана или метилового эфира тетрагидрофу-ранкарбоновой кислоты над катализатором дегидратации при 300—400° также образуется 2,3-дигидрофуран (IV). При более высоких температурах он перегруппировывается в циклопропанальдегид (V) [ ИЭ]. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология